|
Потенциал задавали ступенчато с интервалом 100 мв и выдерживали его при каждом значении до тех пор, пока изменение тока в течение 3 мин. составляло не более 5% от величины тока в данное время. Затем образцы выдерживали без поляризации до устойчивого значения потенциала (потенциал при этом обычно принимал исходное значение перед катодной поляризацией). После этого снимали прямой и обратный ход анодной поляризационной кривой. На рисунках показан прямой ход поляризационных кривых. Значения потенциалов везде даны по отношению к нормальному водородному электроду.
Результаты и их обсуждение
Коррозия рения во времени в растворах серной кислоты различной концентрации при 100° С показана на рис. 1. Как видно, с течением времени скорость коррозии лишь немного увеличивается 
(кривые близки к прямолинейным). Зависимость скорости коррозии рения от концентрации серной кислоты при 100° С более четко видна на рис. 2 (кривая 1). Она имеет максимум при концентрации кислоты 40%.
В дистиллированной воде при 100° С скорость коррозии рения оказалась относительно очень большой. За 300 час. скорость коррозии составляла 0,05 г/м2 • час (см. рис. 2, точка б), т. е. была в 3 раза больше, чем в 40%-ном растворе серной кислоты при 100°С.
При 25° С скорость коррозии рения в растворах серной кислоты всех концентраций и в дистиллированной воде (см. рис. 2, точка а)
ничтожно мала (меньше 0,0001 г/м2 • час за время испытания 50 суток). Это дало возможность не вынимать образцы из раствора в коррозионных опытах при 100° С в периоды, когда температура была комнатной.
В таблице приведены значения потенциалов коррозии рения в растворах серной кислоты и ряде других растворов. В растворах серной кислоты всех исследованных концентраций, а также в растворах других неокислительных кислот значения стационарных потенциалов намного положительнее нормальных потенциалов рения (см. выше). Следует также указать, что потенциал свежезачищенных образцов рения после погружения в растворы неокислительных кислот со временем облагораживается. Отсюда можно сделать вывод о наличии определенной степени пассивности рения в растворах неокислительных кислот.
На рис. 3 представлены поляризационные кривые рения, снятые в растворах серной кислоты. То, что при 25° С во всех растворах при сдвиге потенциала рения на 0,1—0,2 в от стационарного значения наблюдается очень небольшая скорость как анодного, так и катодного процесса (ток меньше 0,001 ма/см2), 
указывает на значительное торможение на рении в этих условиях как катодного процесса ионизации кислорода, так и анодного процесса перехода рения в ионное состояние (кривые 1—3). Анодное торможение связано, по-видимому, с малой растворимостью в кислотах при комнатной температуре имеющегося на поверхности рения окисла Re02. Дальнейший сдвиг потенциала рения в положительную область приводит к его перепассивации. Торможением как катодного, так и анодного процесса и объясняется практическое отсутствие коррозии рения в растворах серной кислоты всех концентраций при 25° С.
При 100° С в 40%-ной серной кислоте торможение анодных и катодных процессов на рении (см. рис. 3, кривые 4) значительно меньше, чем при 25° С. Уменьшение анодного торможения при повышении температуры до 100° С связано, по-видимому, с увеличением при этом растворимости находящегося на поверхности рения окисла Re02. Из рис. 3 также видно, что значение предельного диффузионного тока по кислороду при 100° С даже больше, чем при 25° С, несмотря на значительное уменьшение раствори-
мости кислорода с увеличением температуры. Уменьшение при этом толщины диффузионного слоя и увеличение скорости диффузии, по-видимому, перекрывает влияние уменьшения концентрации кислорода. Подобное явление наблюдалось, например, в работе. Это основная причина увеличения скорости коррозии 
рения при 100° С по сравнению со скоростью при комнатной температуре. Из рис. 3 также видно, что на рении в растворах серной кислоты перенапряжение выделения водорода небольшое. В 10%-ном растворе серной кислоты при плотности тока 1 ма/см2 при 25° С оно равно 0,2 в.
Расчет валентности рения при его анодном растворении в 40%-ном растворе серной кислоты при потенциалах от +0,95
| 
