Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Защита от коррозии металла, гальваника, ЭХО -> Коррозия и защита алюминия -> Защита алюминия покрытиями -> Защита алюминия покрытиями

Защита алюминия покрытиями

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13 

Взаимодействие сформированной барьерной пленки с растворами аналогично взаимодействию с ними исходной пленки. Рост анодной барьерной пленки происходит вследствие увеличения ионной проводимости под влиянием внешнего электрического поля. В результате возрастает миграция ионов А13+ в поверхности пленки и ионов О2- и ОН- к поверхности металла. На границе металл - пленка формируется оксид алюминия. В тоже время усиленная миграция ионов А13+ приводит к формированию оксида и на границе раздела пленка - раствор по механизму образования твердого тела. Избыток катионов реагирует непосредственно с ионами раствора и затем в зависимости от эффективности образовавшихся конгломератов происходит достраивание барьерного слоя по механизму выделения или осаждения из раствора.

Анионы, способствующие формированию внешнего слоя барьерной пленки, могут образовывать, в конечном счете, мало растворимые соли или оксианионовые комплексы с алюминием. К их числу относятся, например, сульфаты и фосфаты. Переходящие непосредственно в раствор ионы алюминия могут гидролизоваться, переходить в агрегатное состояние и выделяться из первоначально коллоидного оксида алюминия, образующегося на поверхности. Некоторые анионы могут непосредственно выделяться, другие служат катализаторами, ускоряющими этот процесс.

Фосфатные анионы могут способствовать выделению очень дисперсных частиц, в результате чего образуется содержащий их гидратированный оксид алюминия в отличие от чистого оксида, расположенного ближе к поверхности металла.

Под воздействием электрического поля, могут также образовываться заряженные коллоидные частицы, которые, адсорбируя анионы фосфора, осаждаются на поверхности пленки чистого оксида алюминия. В зависимости от рН изменяются отношение А13+:ОН и содержание фосфат-ионов. Жесткость и компактность образующегося «загрязненного» слоя оксида определяется химической и водородной связями между ионами ОН- и РО43+ на примыкающих плоскостях микрокристаллитов.

Отмеченную разницу в пленках, полученных в фосфатных и хроматных растворах можно объяснить различным поведением конгломератов, образованных в процессе анодирования. Фосфатные конгломераты стабилизируют отрицательно заряженные коллоидные частицы оксида алюминия. Это ведет к их осаждению и образованию протяженного слоя «загрязненного» оксида. В противоположность этому хроматные конгломераты не способствуют стабилизации отрицательно заряженных коллоидных частиц, поскольку сами они несут положительный заряд. Поэтому последующее «загрязнение» растущей оксидной пленки определяется только их проникающей способностью.

Таким образом, внешний слой имеет микрокристаллическую структуру, определяемую механизмом формирования пленки. При этом миграция ионов А13+, О2- и ОН- возможна через межкристаллитные прослойки, хотя роль их в общем процессе не достаточно ясна.

Распределение водорода и ионов гидроксида, полученное методом вторичной ионной масс-спектрометрии при различных рН растворов, соответствует изложенным представлениям о механизме формирования барьерной пленки. Степень гидратации увеличивается с ростом рН, особенно заметно при переходе от кислых растворов к нейтральным. От величины рН зависит и распределение водорода в пленке - обогащение им внешнего слоя. Для фосфатного раствора это обогащение распространяется на расстояние 60 нм. В соответствии с данными внешние слои барьерной пленки представляют собой композитный материал, состоящий из гидратированных слоев и оксидов. Таким образом, распределение водорода определяется проникновением воды.

Менее ясна структура внутреннего слоя барьерной пленки, которая может, в соответствии с изложенными выше, быть аморфной, типа стекла или микрокристаллической у или у. Наличие участков рекристаллизованного у-оксида алюминия получило частичное объяснение в последних исследованиях микросрезов в трансмиссионном электронном микроскопе.

Полагают, что в боратном растворе канал, образующийся в местах участка сегрегации второго элемента, остается в растущей барьерной пленке на ее средней линии, выше которой в оксиде содержится бор. В этом месте выделяется газ, и происходит локальный разогрев. В результате над участком сегрегации образуется участок рекристаллизованной структуры у-фазы. Расчеты показывают, что температура в этом случае может подняться до 373 К, но переход от аморфного оксида алюминия к кристаллической у-фазе происходит при температуре около 973 К, т. е. выше температуры плавления. Считают, что бор может понижать температуру или изменять механизм кристаллизации.

Остается неясным характер движения ионов через пленку: мигрируют ли непрерывно отдельные ионы и перемещаются ли они скачками в аморфной структуре или по определенным местам кристаллической структуры.

Выше было показано, что коллоидные частицы играют определенную роль в формировании берьерного слоя.

В некоторых работах излагаются представления о формировании барьерного и последующего слоев главным образом с коллоидно-химических позиций.

В процессе формирования барьерной пленки наблюдается люминесценция. При анодировании в органических растворах она обусловлена ионами органических веществ, внедряющимися в пленку. В боратных растворах люминесценция носит иной характер: ее связывают с процессами, происходящими в каналах при образовании кристаллических участков.

Как уже отмечалось, рост напряжений в процессе формирования барьерной пленки до предельного значения приводит к диэлектрическому пробою. Пробой обычно связывают с локальным повышением температуры, которое приводит к увеличению электронной и ионной проводимости. В результате происходит точечное нарушение пленки до металла.

На периферийных участках пленка кристаллизуется и утолщается (рис. 101). Чаще пробой происходит в районе каналов. Считают, что выделение кислорода может предшествовать пробою и сопровождает его во время развития процесса. Если это так, то потенциал диэлектрического пробоя близок к потенциалу окисления воды. Таким образом, в процессе повышения напряжения облагораживается окислительно-восстановительный потенциал анодируемой поверхности, достигая, в конечном счете, критического значения. В этом свете представляет интерес и другая трактовка диэлектрического пробоя, согласно которой электроны на границе пленка - раствор приобретают дополнительную энергию под влиянием поля, образуемого ионизированными атомами, и способствуют дальнейшей генерации электронов, создавая электронный поток.

Пробой может сопровождаться искрением, которое, как правило, имеет место при анодировании в боратных растворах, но отсутствуют в растворах солей виннокаменной кислоты.

Пористый слой

Барьерный слой, как было показано выше, при равной толщине имеет примерно такое же количество ослабленных мест - каналов, - как и естественная пассивная пленка. При этом оба они более или менее точно повторяют рельеф поверхности.

Барьерный слой растет до определенного предела. Дальнейший рост, казалось, мог бы продолжаться при залечивании каналов, однако в реальных условиях при малой скорости растворения пленки этот рост ограничивается диэлектрическим пробоем. В растворах средней агрессивности, например серной кислоты, после некоторого периода торможения роста пленки, сопровождаемого падением плотности тока, в случае анодирования при постоянном напряжении (рис. 102) начинается повторный рост второго пористого слоя.

Механизм этого роста пока еще не совсем ясен, однако в свете данных, полученных с использованием электронной микроскопии, наиболее достоверной представляется гипотеза. Согласно этой гипотезе, в первый период электроны концентрируются на выпуклостях пленки, происходит их доращивание вследствие выравнивания плоскости раздела пленка - металл (рис. 103,б).

На следующей стадии при образовании достаточно неоднородного рельефа самого окисленного слоя электроны концентрируются в местах наиболее глубоких впадин. Начинается рост пленки за счет увеличения в этих местах проводимости катионов А13+. Расход алюминия приводит к образованию полусфер (рис. 103, в) и началу образования поры. Затем пора окончательно формируется (рис. 103, г). Энергетически наиболее выгодная и соответственно наиболее часто встречающаяся форма ячейки, стенки которой формируют выпуклости на срезе, - шестигранник, хотя размеры ячейки могут существенно различаться, поскольку нет каких-либо строгих структурных ориентаций, какие имеют, например, место в кристаллах. По этой же причине не всегда образуется шестигранник (рис. 104). Сама пора имеет чаще круглое сечение, реже квадратное и еще реже другие формы, например звездчатую, обнаруженную Келлером, Хантером и Робертсоном.

Размеры ячейки зависят от природы раствора (прежде всего от скорости растворения пленки в нем) и формирующего напряжения и, точнее от напряженности электрического поля в барьерной пленке толщиной ? в соответствии с уравнением

i = А ехр (В u/σ), где А, В - температурные коэффициенты.

В соответствии с этой формулой размеры ячейки обратно пропорциональны агрессивности раствора. Так, при обычных режимах анодирования в фосфорной кислоте при напряжении 150 В толщина барьерного слоя, диаметры ячейки и поры составляют соответственно 156, 416 и 194 нм, а пористость 9•1012 м-2. При анодировании в серной кислоте (u=20 В) эти величины равны соответственно 15, 55, 19 нм и 4•1014 м-2.

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2012.10.12   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

13:02 ЭИ702; 36НХТЮ;ЭИ702-ВД ;36НХТЮ-ВД;36НХТЮ-Ш круги продам

13:01 33НК; 33НК-ВИ круги продам

12:59 20НХГ; ЭП298 лента из наличия

12:57 17ХНГТ; 17ХНГТ-ВИ, ЭИ814-ВИ лента из наличия

12:25 Круг сталь 6с02а, круг ст. 60с2а

12:23 Круг сталь 45, круг ст45, пруток ст. 45

12:21 Круг сталь 40, круг ст 40, пруток ст. 40

12:17 Круг сталь 35ХГСА, круг ст 35ХГСА, Наличие.

12:02 Круг сталь 35, круг ст35, круг ф16 до 300мм

12:01 Круг сталь 25Х1МФ, круг ст25Х1МФ ф140-170мм

НОВОСТИ

26 Февраля 2017 17:09
Самодельный мини-холодильник из компьютерного кулера с элементом Пельтье

22 Февраля 2017 17:42
Самодельный гидравлический дровокол (14 фото)

27 Февраля 2017 17:16
На ”ЕВРАЗ НТМК” завершено техперевооружение кузнечного отделения фасонно-литейного цеха

27 Февраля 2017 17:02
Латиноамериканское потребление прокатной стали в 2016 году упало на 8%

27 Февраля 2017 16:21
”Технодинамика” освоила серию электроцентробежных насосов по программе импортозамещения

27 Февраля 2017 15:05
”ЗиО-Подольск” изготовил сепараторы-пароперегреватели для энергоблока №2 Белорусской АЭС

27 Февраля 2017 14:52
”Уралэлектромедь” завершила монтаж ванн в строящемся цеха электролиза меди

НОВЫЕ СТАТЬИ

Лазерная резка металлических листовых материалов

Изготовление деталей из проволоки

Некоторые особенности участия в современных тендерах

Советы по выбору металлической двери

Оборудование для обработки листового металла

Аппараты точечной контактной сварки (споттеры)

Боксы биологической безопасности для лабораторий

Блоки управления для двигателей и электротехнического оборудования

Выбор стеллажей для склада

Основные классы лома черных металлов

Дроссели для регулировки гидравлических систем

Характерные особенности оцинкованных воздуховодов

Бурение скважины на воду с использованием интернет-сервиса

Особенности и виды современных лотерей

Медный прокат и его поставщики

Котлы для промышленных целей

Сорбенты для очистки и фильтрации

Автоматика для ворот - приводы и другое оборудование

Как правильно выбрать качественный электродвигатель серии ДАЗО, А4, А4F

Отличные окна из дерева по честной цене

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2017 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.