Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Плавка и розлив металлов -> Прочность литейных форм -> Основы технологий литейных форм -> Основы технологий литейных форм

Основы технологий литейных форм

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  16  17  18  ...  21  22  23  ...  32  33  34 

положениях располагаются метилольная группа одного ядра и атомы водорода другого, возможны четыре типа реакции образования метиленового мостика (рис. 41). Скорость этих реакций в кислой среде неодинакова: наиболее быстро протекает реакция 1, когда взаимодействие идет по параположениям, наиболее медленно реакция 4, реакции 2 и 3 занимают промежуточное положение. Константы скоростей поликонденсации фенола и формальдегида в щелочной среде при реакции по ортоположениям составляют 5,3—8,7•10 л/моль-с, по параположениям при занятых ортоположениях 42 х х 10-6 л/моль.с. Таким образом «идеально» подготовленная к холодному отверждению резольная смола должна иметь следующее строение: метиленовые мостики соединяют фенольные ядра в основном в ортоположениях, а активные параположения частично свободны, частично заняты реакционноспособными метилольными группами. Для получения смол желаемого строения необходимо при синтезе направить реакцию преимущественно по ортоположениям фенольных ядер. С этой целью используют оксиды или гидроксиды двухвалентных металлов, ортоориентирующее влияние которых известно — CaO, MgO. Роль ортоориентирующих катализаторов при синтезе литейных связующих была исследована методом ИК-спектроскопии. Изомерный состав фенолоформальдегидных смол можно охарактеризовать отношением оптических плотностей Д полос поглощения на ИК-спектрах при частотах колебаний

760 и 837 см-1. Поглощение при частоте колебаний 760 см-1 обусловлено ортозамещенными фенольными звеньями, а при частоте 837 см-1 звеньями с заместителями в пара- и орто-пара (пара-орто)-положениях. С ростом доли орто-связей в молекуле смолы отношение Д760837 увеличивается (табл. 29). Подтверждением роли ортоориентирующих катализаторов служат и данные о кинетике прочности ХТС, приведенные на рис. 42.

В фенольных смолах холодного отверждения содержится значительное количество свободного фенола —15 17%. Для практики важен вопрос о том, какова его роль при холодном отверждении, в какой мере он связывается в полимер или остается свободным, выделяясь в атмосферу. Несомненно, свободный фенол не

является при сшивании полимера инертным компонентом. Известно, что смолы с пониженным содержанием свободного фенола не обеспечивают достаточно высоких скоростей отверждения и прочности ХТС; для них требуется применение специальных методов упрочнения, например силанизация. Из всех реакций, имеющих место при кислотном отверждении резольной смолы, наибольшим тепловым эффектом и скоростью характеризуются реакции фенола с фенолоспиртами, в результате которых молекула фенола присоединяется к цепочке фенольных ядер в качестве нового звена. Указанная реакция присоединения практически необратима. Это следует из механизма поликонденсации: из всех компонентов фенол обладает максимальной активностью в кислой среде, имеет высокую молярную концентрацию и наибольшую подвижность в растворе.

Для проверки этих предположений было проведено определение содержания свободного фенола в формовочной смеси стандартного состава после завершения ее холодного отверждения. Для этого отвержденную смесь измельчали до зернистости исходного песка, а свободный фенол экстрагировали из навески смеси путем многократного кипячения ее в ацетоне. Содержание фенола в экстракте определяли калориметрическим методом. Оказалось, что из 300 мг свободного фенола, содержащегося в 100 г исходной смеси, после отверждения при нормальной температуре остается в свободном состоянии около 1 мг, т. е. 0,35% от исходного количества. Описанный опыт дает новый подход к вопросу о роли свободных мономеров в литейных связующих; при оценке возможности и области применения последних должна учитываться не концентрация отдельных компонентов в исходной смоле (как это часто делают), а степень превращения их в процессе отверждения и на следующих стадиях технологического процесса. При этом анализу необходимо подвергать реальное содержание мономеров в смесях и воздушной среде.

Особенностью резольных олигомеров является их повышенная склонность при благоприятных условиях (химический состав, температура, примеси) к самопроизвольному продолжению поликонденсации вплоть до отверждения— старению. Поэтому они характеризуются небольшими сроками хранения (3—5 мес), перед выпуском в конце синтеза обычно стабилизируются ацетоном,

ХТС. Однако дальнейшего развития эти методы не получили.

Катализаторы являются не менее важным компонентом смесей, чем связующее, а с точки зрения управления процессом отверждения играют решающую роль. Для фенольных смол разработано два вида катализаторов — для смесей с нормальным циклом (около 20—30 мин) и с коротким циклом (от 30 40 с до нескольких минут) холодного отверждения. Основой их являются сульфокислоты: бензолсульфокислота — БСК, парато-луолсульфокислота — ПТСК, парахлорбензолсульфокис-лота ПХБСК. Для нормального цикла применяют водные или водноспиртовые растворы 60—80%-ной концентрации. Наиболее активной является БСК. С другими сульфокислотами смеси отверждаются медленнее; согласно электронной теории введение в структуру БСК в свободные положения бензольного кольца таких заменителей-акцепторов, как СН3 (ПТСК), ОН (фенолсульфокислота), С1 (ПХБСК), приводит к снижению силы кислоты из-за перераспределения электронной плотности и упрочнения связи водорода в группе S03H.

Для ускоренного отверждения концентрация сульфокислот должна быть повышена. Учитывая, что в воде предел растворимости для них составляет 75—80%, возможны два варианта. Первый, в соответствии с изложенными выше теоретическими положениями, заключается в замене воды как растворителя. Предложены катализаторы БСКФ и БСКМ, где растворителями служат соответственно ортофосфорная кислота и метиловый спирт. Ниже приведены рассчитанные по экспериментальным данным значения км для высокоактивных катализаторов (сравним с данными табл. 32):

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  16  17  18  ...  21  22  23  ...  32  33  34 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.03.23   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

12:13 Круг 80, сталь 20

12:13 Труба 108, склад Ярославль

12:12 Лист 12 мм, склад Ярославль

12:12 Круг 95, сталь 20

12:12 Круг 16, сталь 20

12:12 Арматура 12мм, со склада Ярославль

12:04 Отливки чугунные круглые

12:04 Круг чугунный СЧ20 из наличия

12:02 Песок стальной технический 0.63 в МКР

12:02 Дробь стальная литая. Дробь ДСЛ. ГОСТ 11964-81

НОВОСТИ

24 Февраля 2017 17:21
Автомобили против пней

22 Февраля 2017 17:42
Самодельный гидравлический дровокол (14 фото)

25 Февраля 2017 17:24
Австралийский экспорт черного лома в декабре 2016 году вырос почти на 70%

25 Февраля 2017 16:01
”ПГК” увеличила погрузку лома на ОЖД

25 Февраля 2017 15:16
Перуанская добыча железной руды в 2016 году выросла на 6%

25 Февраля 2017 14:24
На ”БМЗ” создан первый в России трехсекционный магистральный тепловоз

25 Февраля 2017 13:50
Выпуск стали в ЕС в январе вырос на 2,4%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Лазерная резка металлических листовых материалов

Изготовление деталей из проволоки

Некоторые особенности участия в современных тендерах

Советы по выбору металлической двери

Оборудование для обработки листового металла

Аппараты точечной контактной сварки (споттеры)

Боксы биологической безопасности для лабораторий

Блоки управления для двигателей и электротехнического оборудования

Выбор стеллажей для склада

Основные классы лома черных металлов

Дроссели для регулировки гидравлических систем

Характерные особенности оцинкованных воздуховодов

Бурение скважины на воду с использованием интернет-сервиса

Особенности и виды современных лотерей

Медный прокат и его поставщики

Котлы для промышленных целей

Сорбенты для очистки и фильтрации

Автоматика для ворот - приводы и другое оборудование

Как правильно выбрать качественный электродвигатель серии ДАЗО, А4, А4F

Отличные окна из дерева по честной цене

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2017 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.