Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Плавка и розлив металлов -> Прочность литейных форм -> Основы технологий литейных форм -> Основы технологий литейных форм

Основы технологий литейных форм

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  16  17  18  ...  21  22  23  ...  32  33  34 

положениях располагаются метилольная группа одного ядра и атомы водорода другого, возможны четыре типа реакции образования метиленового мостика (рис. 41). Скорость этих реакций в кислой среде неодинакова: наиболее быстро протекает реакция 1, когда взаимодействие идет по параположениям, наиболее медленно реакция 4, реакции 2 и 3 занимают промежуточное положение. Константы скоростей поликонденсации фенола и формальдегида в щелочной среде при реакции по ортоположениям составляют 5,3—8,7•10 л/моль-с, по параположениям при занятых ортоположениях 42 х х 10-6 л/моль.с. Таким образом «идеально» подготовленная к холодному отверждению резольная смола должна иметь следующее строение: метиленовые мостики соединяют фенольные ядра в основном в ортоположениях, а активные параположения частично свободны, частично заняты реакционноспособными метилольными группами. Для получения смол желаемого строения необходимо при синтезе направить реакцию преимущественно по ортоположениям фенольных ядер. С этой целью используют оксиды или гидроксиды двухвалентных металлов, ортоориентирующее влияние которых известно — CaO, MgO. Роль ортоориентирующих катализаторов при синтезе литейных связующих была исследована методом ИК-спектроскопии. Изомерный состав фенолоформальдегидных смол можно охарактеризовать отношением оптических плотностей Д полос поглощения на ИК-спектрах при частотах колебаний

760 и 837 см-1. Поглощение при частоте колебаний 760 см-1 обусловлено ортозамещенными фенольными звеньями, а при частоте 837 см-1 звеньями с заместителями в пара- и орто-пара (пара-орто)-положениях. С ростом доли орто-связей в молекуле смолы отношение Д760837 увеличивается (табл. 29). Подтверждением роли ортоориентирующих катализаторов служат и данные о кинетике прочности ХТС, приведенные на рис. 42.

В фенольных смолах холодного отверждения содержится значительное количество свободного фенола —15 17%. Для практики важен вопрос о том, какова его роль при холодном отверждении, в какой мере он связывается в полимер или остается свободным, выделяясь в атмосферу. Несомненно, свободный фенол не

является при сшивании полимера инертным компонентом. Известно, что смолы с пониженным содержанием свободного фенола не обеспечивают достаточно высоких скоростей отверждения и прочности ХТС; для них требуется применение специальных методов упрочнения, например силанизация. Из всех реакций, имеющих место при кислотном отверждении резольной смолы, наибольшим тепловым эффектом и скоростью характеризуются реакции фенола с фенолоспиртами, в результате которых молекула фенола присоединяется к цепочке фенольных ядер в качестве нового звена. Указанная реакция присоединения практически необратима. Это следует из механизма поликонденсации: из всех компонентов фенол обладает максимальной активностью в кислой среде, имеет высокую молярную концентрацию и наибольшую подвижность в растворе.

Для проверки этих предположений было проведено определение содержания свободного фенола в формовочной смеси стандартного состава после завершения ее холодного отверждения. Для этого отвержденную смесь измельчали до зернистости исходного песка, а свободный фенол экстрагировали из навески смеси путем многократного кипячения ее в ацетоне. Содержание фенола в экстракте определяли калориметрическим методом. Оказалось, что из 300 мг свободного фенола, содержащегося в 100 г исходной смеси, после отверждения при нормальной температуре остается в свободном состоянии около 1 мг, т. е. 0,35% от исходного количества. Описанный опыт дает новый подход к вопросу о роли свободных мономеров в литейных связующих; при оценке возможности и области применения последних должна учитываться не концентрация отдельных компонентов в исходной смоле (как это часто делают), а степень превращения их в процессе отверждения и на следующих стадиях технологического процесса. При этом анализу необходимо подвергать реальное содержание мономеров в смесях и воздушной среде.

Особенностью резольных олигомеров является их повышенная склонность при благоприятных условиях (химический состав, температура, примеси) к самопроизвольному продолжению поликонденсации вплоть до отверждения— старению. Поэтому они характеризуются небольшими сроками хранения (3—5 мес), перед выпуском в конце синтеза обычно стабилизируются ацетоном,

ХТС. Однако дальнейшего развития эти методы не получили.

Катализаторы являются не менее важным компонентом смесей, чем связующее, а с точки зрения управления процессом отверждения играют решающую роль. Для фенольных смол разработано два вида катализаторов — для смесей с нормальным циклом (около 20—30 мин) и с коротким циклом (от 30 40 с до нескольких минут) холодного отверждения. Основой их являются сульфокислоты: бензолсульфокислота — БСК, парато-луолсульфокислота — ПТСК, парахлорбензолсульфокис-лота ПХБСК. Для нормального цикла применяют водные или водноспиртовые растворы 60—80%-ной концентрации. Наиболее активной является БСК. С другими сульфокислотами смеси отверждаются медленнее; согласно электронной теории введение в структуру БСК в свободные положения бензольного кольца таких заменителей-акцепторов, как СН3 (ПТСК), ОН (фенолсульфокислота), С1 (ПХБСК), приводит к снижению силы кислоты из-за перераспределения электронной плотности и упрочнения связи водорода в группе S03H.

Для ускоренного отверждения концентрация сульфокислот должна быть повышена. Учитывая, что в воде предел растворимости для них составляет 75—80%, возможны два варианта. Первый, в соответствии с изложенными выше теоретическими положениями, заключается в замене воды как растворителя. Предложены катализаторы БСКФ и БСКМ, где растворителями служат соответственно ортофосфорная кислота и метиловый спирт. Ниже приведены рассчитанные по экспериментальным данным значения км для высокоактивных катализаторов (сравним с данными табл. 32):

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  16  17  18  ...  21  22  23  ...  32  33  34 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.03.23   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

07:28 Радиально-сверлильный станок 2к52

15:34 Инъекционные пакеры 18 мм оптом

15:28 Проектирование и изготовление пресс-форм

11:31 Проволока нихром Х20Н60 ф2,9 мм.

08:45 Ножницы гильотинные кривошипные НК3418

14:28 Покупаем Вольфрамовые прутки и электроды

12:43 Труба техн. нержавейка ф22х1,5х3900 мм.- 115кг.

11:35 Изготовление шпоночных пазов на валах 60 и 80 от 2м до 3м

00:06 Труба 530 10 лежалая стальная гост 20295 85

00:04 труба лежалая 630 8 17Г1С 20295-85

НОВОСТИ

25 Сентября 2018 17:24
Работа дверного замка – вид изнутри

26 Сентября 2018 10:57
Добыча угля на Колыме за 8 месяцев осталась на уровне 261,8 тыс. тонн

26 Сентября 2018 09:53
”ММК-МЕТИЗ” реализует масштабную инвестпрограмму на 2,5 млрд. рублей

26 Сентября 2018 08:20
В Бурятии по итогам августа добыли 586,5 кг золота

25 Сентября 2018 17:47
Китайский выпуск ферросплавов в августе упал на 12,2%

25 Сентября 2018 16:16
”ЗиО-Подольск” отгрузил первый реактор ”РИТМ-200” для ледокола ”Урал

НОВЫЕ СТАТЬИ

Железобетонные опоры и стойки - основные виды

Критерии выбора и особенности обслуживания бензиновых генераторов

Уплотнительные кольца O-ring и их применение

Материалы для тепловой и звуковой изоляции от Изовер

Баки систем отопления и водообеспечения

Свойства термически упрочненной стали

Свойства термически упрочненной стали

Воздушно пузырчатая пленка для упаковки различных товаров

Разновидности алмазных дисков

Инфракрасные панели и другие интересные технологии в сфере отопления

Распространенные современные напольные покрытия

Фурнитура и крепеж для светопрозрачных перил и конструкций

ИБП: особенности использования и зарядки

Поиск работы в промышленной сфере

Что стоит знать об антиквариате

Сталь конструкционная углеродистая

Сталь конструкционная низколегированная

Лист нержавеющий AISI 409 - особенности марки и применение

ПАРТНЕРЫ

Рекомендуем приобрести металлопрокат в СПб от компании РДМ.

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2018 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.