Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!
Полезные статьи -> Плавка и розлив металлов -> Прочность литейных форм -> Основы технологий литейных форм -> Часть 21

Основы технологий литейных форм (Часть 21)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  ...  20  21  22  23  24  ...  30  31  32  33  34   

положениях располагаются метилольная группа одного ядра и атомы водорода другого, возможны четыре типа реакции образования метиленового мостика (рис. 41). Скорость этих реакций в кислой среде неодинакова: наиболее быстро протекает реакция 1, когда взаимодействие идет по параположениям, наиболее медленно реакция 4, реакции 2 и 3 занимают промежуточное положение. Константы скоростей поликонденсации фенола и формальдегида в щелочной среде при реакции по ортоположениям составляют 5,3—8,7•10 л/моль-с, по параположениям при занятых ортоположениях 42 х х 10-6 л/моль.с. Таким образом «идеально» подготовленная к холодному отверждению резольная смола должна иметь следующее строение: метиленовые мостики соединяют фенольные ядра в основном в ортоположениях, а активные параположения частично свободны, частично заняты реакционноспособными метилольными группами. Для получения смол желаемого строения необходимо при синтезе направить реакцию преимущественно по ортоположениям фенольных ядер. С этой целью используют оксиды или гидроксиды двухвалентных металлов, ортоориентирующее влияние которых известно — CaO, MgO. Роль ортоориентирующих катализаторов при синтезе литейных связующих была исследована методом ИК-спектроскопии. Изомерный состав фенолоформальдегидных смол можно охарактеризовать отношением оптических плотностей Д полос поглощения на ИК-спектрах при частотах колебаний

760 и 837 см-1. Поглощение при частоте колебаний 760 см-1 обусловлено ортозамещенными фенольными звеньями, а при частоте 837 см-1 звеньями с заместителями в пара- и орто-пара (пара-орто)-положениях. С ростом доли орто-связей в молекуле смолы отношение Д760837 увеличивается (табл. 29). Подтверждением роли ортоориентирующих катализаторов служат и данные о кинетике прочности ХТС, приведенные на рис. 42.

В фенольных смолах холодного отверждения содержится значительное количество свободного фенола —15 17%. Для практики важен вопрос о том, какова его роль при холодном отверждении, в какой мере он связывается в полимер или остается свободным, выделяясь в атмосферу. Несомненно, свободный фенол не

является при сшивании полимера инертным компонентом. Известно, что смолы с пониженным содержанием свободного фенола не обеспечивают достаточно высоких скоростей отверждения и прочности ХТС; для них требуется применение специальных методов упрочнения, например силанизация. Из всех реакций, имеющих место при кислотном отверждении резольной смолы, наибольшим тепловым эффектом и скоростью характеризуются реакции фенола с фенолоспиртами, в результате которых молекула фенола присоединяется к цепочке фенольных ядер в качестве нового звена. Указанная реакция присоединения практически необратима. Это следует из механизма поликонденсации: из всех компонентов фенол обладает максимальной активностью в кислой среде, имеет высокую молярную концентрацию и наибольшую подвижность в растворе.

Для проверки этих предположений было проведено определение содержания свободного фенола в формовочной смеси стандартного состава после завершения ее холодного отверждения. Для этого отвержденную смесь измельчали до зернистости исходного песка, а свободный фенол экстрагировали из навески смеси путем многократного кипячения ее в ацетоне. Содержание фенола в экстракте определяли калориметрическим методом. Оказалось, что из 300 мг свободного фенола, содержащегося в 100 г исходной смеси, после отверждения при нормальной температуре остается в свободном состоянии около 1 мг, т. е. 0,35% от исходного количества. Описанный опыт дает новый подход к вопросу о роли свободных мономеров в литейных связующих; при оценке возможности и области применения последних должна учитываться не концентрация отдельных компонентов в исходной смоле (как это часто делают), а степень превращения их в процессе отверждения и на следующих стадиях технологического процесса. При этом анализу необходимо подвергать реальное содержание мономеров в смесях и воздушной среде.

Особенностью резольных олигомеров является их повышенная склонность при благоприятных условиях (химический состав, температура, примеси) к самопроизвольному продолжению поликонденсации вплоть до отверждения— старению. Поэтому они характеризуются небольшими сроками хранения (3—5 мес), перед выпуском в конце синтеза обычно стабилизируются ацетоном,

ХТС. Однако дальнейшего развития эти методы не получили.

Катализаторы являются не менее важным компонентом смесей, чем связующее, а с точки зрения управления процессом отверждения играют решающую роль. Для фенольных смол разработано два вида катализаторов — для смесей с нормальным циклом (около 20—30 мин) и с коротким циклом (от 30 40 с до нескольких минут) холодного отверждения. Основой их являются сульфокислоты: бензолсульфокислота — БСК, парато-луолсульфокислота — ПТСК, парахлорбензолсульфокис-лота ПХБСК. Для нормального цикла применяют водные или водноспиртовые растворы 60—80%-ной концентрации. Наиболее активной является БСК. С другими сульфокислотами смеси отверждаются медленнее; согласно электронной теории введение в структуру БСК в свободные положения бензольного кольца таких заменителей-акцепторов, как СН3 (ПТСК), ОН (фенолсульфокислота), С1 (ПХБСК), приводит к снижению силы кислоты из-за перераспределения электронной плотности и упрочнения связи водорода в группе S03H.

Для ускоренного отверждения концентрация сульфокислот должна быть повышена. Учитывая, что в воде предел растворимости для них составляет 75—80%, возможны два варианта. Первый, в соответствии с изложенными выше теоретическими положениями, заключается в замене воды как растворителя. Предложены катализаторы БСКФ и БСКМ, где растворителями служат соответственно ортофосфорная кислота и метиловый спирт. Ниже приведены рассчитанные по экспериментальным данным значения км для высокоактивных катализаторов (сравним с данными табл. 32):

Страницы:    1  2  3  4  5  ...  20  21  22  23  24  ...  30  31  32  33  34   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Основы технологий литейных форм
Прочность форм и свойства формовочных смесей

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Ч 14:44 Круг сталь 40Х (10,0 мм)

Ч 14:44 Круг Ст 45 (10,0 мм)

Ч 14:44 Круг Ст 35 (10,0 мм)

Ч 14:44 Круг Ст 20 (10,0 мм)

Ч 14:44 Круг Ст 10 (10.0 мм)

Ч 14:44 Круг А12 (10,0 мм)

Ч 14:44 Круг Ст 45 (9,0 мм)

Ч 14:44 Круг Ст 20 (9,0 мм)

Ч 14:44 Круг Ст 10 (9,0 мм)

Ч 14:44 Круг сталь А12 (9,0 мм)

Ч 14:43 Круг сталь 40Х (8,0 мм)

Ч 14:43 Круг Ст 45 (8,0 мм)

НОВОСТИ

26 Сентября 2016 17:48
Змееподобный робот для подводного контроля

26 Сентября 2016 17:21
”ЕВРАЗ” вложил 950 млн. рублей в реконструкцию котлоагрегата ЗапсибТЭЦ

26 Сентября 2016 16:26
”Полюс” надеется заполучить Сухой Лог

26 Сентября 2016 15:29
Мировой выпуск прямовосстановленного железа в августе 2016 года упал на 5,7%

26 Сентября 2016 14:17
”Росгеология” завершила полевые работы на марганцевые руды в Ненецком автономном округе

26 Сентября 2016 13:32
”ОЗРК” до конца 2016 года добудет на Ольче 150 тонн руды

НОВЫЕ СТАТЬИ

Как применяются резервуары в различных отраслях промышленности

Проволока сварочная Св-06Х19Н9Т для сварки легированных сталей

Сетка нержавеющая сварная - виды и особенности

Проволока нержавеющая сварочная и её применение в промышленности

Прием металлолома в Москве

Болты - технология, свойства, применение

Разновидности систем кондиционирования, технические и эксплуатационные характеристики

Какая бывает керамическая плитка для полов

Как изготавливают трубопроводные отводы

Преобразователи напряжения от производителя

Лом меди: особенности оценки

Основные виды профнастила

Основные характеристики и сфера применения штабелеров

Тепло- и холодоаккумуляторы в промышленном оборудовании

Способы и технологии выравнивания пола

Виды аутсорсинговых услуг в современном бизнесе

Строительное оборудование из Европы

Нержавеющая стать – идеальное решение в условиях агрессивной среды

Виды пломб применяемых для опечатывания грузов

Использование настилов на промышленных и строительных объектах

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.