Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Редкоземельные оксиды -> Часть 8

Редкоземельные оксиды (Часть 8)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  ...  25  26  27  28  29   

КИНЕТИКА ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ИОНОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В КРИСТАЛЛОФОСФОРАХ АЛЮМОИТТРИЕВОГО ГРАНАТА

Высокие требования, предъявляемые современной техникой к чистоте тугоплавких соединений иттрия, в частности соединений со структурой граната, стимулируют проведение работ по глубокой очистке исходных компонентов от ряда нежелательных примесей, в том числе ионов лантаноидного ряда. Тождественность физико-химических свойств РЗЭ вызывает значительные трудности при их разделении, вследствие чего практически все редкоземельные соединения в той или иной степени загрязнены лантаноидными примесями. Естественно, что при получении кристаллофосфорэв алюмоиттриевого граната примеси, содержащиеся в исходных компонентах, входят также и в кристаллофосфоры. При наличии в кристаллической решетке ионов разноименных РЗЭ между ними возможны специфические процессы энергетического взаимодействия, обусловленные переносом энергии электронного возбуждения. Один из таких процессов — примесное тушение люминесценции — может существенным образом ухудшать люминесцентные характеристики активирбванных кристаллофосфоров, в связи с чем определение наиболее опасных тушителей люминесценции представляет важную техническую задачу.

Мерой эффективности примесного тушения люминесценции (у) является изменение длительности свечения исследуемого пона (т), когда он находится в кристалле одновременно с ионом— гасителем люминесценции, по сравнению с длительностью свечения этого иона в отсутствие соактиватора (т0): у = 1/т — 1/т0.

Для изучения примесного тушения люминесценции неодима в АИГ и кинетики этого процесса были синтезированы кристаллофосфоры по методике с содержанием 0,5 маc. %

неодима и 0,2 маc. % одного из соактивирующих РЗЭ: празеодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия или иттербия. Результаты представлены на рисунке. Наиболее эффективными гасителями люминесценции неодима являются ионы диспрозия, самария и эрбия, в несколько меньшей степени — празеодима и иттербия, в то время как ионы европия, гольмия и тулия при выбранной концентрации практически не оказывают сколько-нибудь существенного влияния на время люминесценции неодима в кристаллофосфорах АИГ. Полученные данные были использованы для составления технически обоснованных требований к окиси иттрия по содержанию в ней примесей РЗЭ.

Исследование кинетики фотолюминесценции неодима в кристаллофосфорах с двумя активирующими примесями позволило также сделать некоторые выводы о механизме примесного тушения люминесценции этого РЗЭ в данной кристаллической основе.

Известно, что при непосредственном взаимодействии тушащих центров, имеющихся в кристалле, с центрами свечения (ионами активирующей примеси) временной ход затухания люминесценции примеси является неэкспоненциальным. Однако в том случае, когда энергия электронного возбуждения может мигрировать по системе активирующих ионов, введенных в кристалл (при так называемой «диффузии возбуждения»), затухание люминесценции приближается к экспоненциальному.

Поскольку применение полулогарифмического масштаба позволяет спрямить кривые затухания фотолюминесценции неодима в кристаллофосфорах с двойной активацией, можно сделать вывод о том, что в данной системе имеет место миграция энергии электронного возбуждения по ионам неодима, а ионы — гасители люминесценции служат своего рода «каналами стока» этой энергии. Поскольку аддитивность тушения люминесценции неодима определяется родом соактивирующей примеси, можно предположить, что процесс тушения носит сложный характер, включая в себя как миграцию энергии электронного возбуждения по системе активирующих ионов, так и необратимый перенос

ее к центрам тушения, причем отношения вероятностей миграции и переноса существенно отличаются для различных членов лантаноидного ряда.

ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ХРОМИТОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

При высокой температуре состояние твердого тела характеризуется развитыми миграционными процессами, в которых последовательно участвуют все атомы решетки, примеси, междоузельные атомы и вакансии. Равновесная структура вещества при этом становится характеристикой динамической, и физико-химические свойства зависят от интенсивности миграционных процессов. Сложные высокотемпературные материалы до сравнению с исходным чистым тугоплавким соединением обладают большей величиной внутренней поверхности раздела из-за включений кристаллитов небольшого размера. Новый фактор — дисперсность — усиливает названные процессы в реальном материале.

Основной задачей при синтезе высокотемпературного материала, способного служить в температурной области развитых миграционных процессов, является разработка способов локализации миграции в пределах дисперсных элементов, слагающих поликристаллическую структуру, физической основой такой локализации может быть только отражение мигрирующих атомов от границ кристаллита. Это требует выполнения двух основных условий: 1) кристаллит должен граничить не с разориентированной областью, генеалогически связанной с его собственной структурой, а с гетерогенным дисперсным элементом некогерентной структуры; 2) между гетерогенными фазами должно существовать чисто топохимическое взаимодействие, приводящее к фиксации положения поверх-

ностных атомов за счет образования сильной химической связи между атомами различных фаз. Таким образом, при синтезе высокотемпературного материала необходимо иметь достаточную дисперсность слагающих его кристаллитов и адгезионное сцепление гетерогенных фаз с различным типом связи, различной структурой и морфологией дисперсных элементов. Феноменологически образование такой топохимической связи между гетерогенными фазами проявляется во взаимном смачивании в зоне контакта и расплывании этой зоны при высокотемпературной выдержке. Эффект проявляется и без плавления, по достижении некоторой предельной температуры, когда подвижность поверхностных атомов становится достаточно большой. Физический механизм образования такой связи между поверхностными атомами не изучен, но, по-видимому, принципиально сходен с образованием координационной связи. В практическом синтезе хромитных материалов кроме чисто технологических аспектов важны способы получения и подбора гетерогенных фаз композиционного материала. При этом в понятие «композиционный» нами вкладывается обсужденный выше физический смысл.

Как известно, под хромитами РЗЭ понимаются двойные окислы типа LnCr03, где Ln — редкоземельный катион. Они неоднократно изучались различными авторами, однако широкого применения пока не нашли. Основной причиной этого является их недостаточная термостабильность при температурах существенно ниже температуры плавления. В работе Тресвятского показано, что при 2000° при сравнительно коротких выдержках распадается от 15 до 70% хромита РЗЭ в зависимости от положения Ln в ряду РЗМ.

Проверка этого положения, предпринятая нами, полностью подтвердила выводы Тресвятского. Химический и микрорентгеновский анализы показывают, что низкотемпературные способы получения хромитов приводили к загрязнению конечного продукта исходными окислами (до 0,1%). Повышение температуры синтеза при твердофазном проведении реакции из-за высокой летучести Сг203 невозможно. Реакция синтеза в системах с одним летучим компонентом обычно тормозится и не идет до конца. Простейшим способом достижения полноты протекания синтеза в подобных системах, как было показано нами, является проведение процесса при высоком давлении и температуре.

С другой стороны, столь же быстрое протекание реакции возможно при жидкофазном синтезе, хотя в случае хромитных систем подобная возможность казалась весьма проблематичной. Действительно, температура жидкофазного синтеза хромитов в расплаве Ln203 — Сг203 составляет 2500—2600°, давление паров при этом выше 1 атм. Тем не менее эксперименты показали, что синтез хромитов протекает в этих условиях беспрепятственно, потери Сг203 не происходит и получаемый продукт отлича-

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  ...  25  26  27  28  29   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Некоторые особенности редкоземельных металлов
Бориды
Силициды
Пниктиды
Редкоземельные оксиды

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Ч 16:43 Сетка стальная кладочная

Ч 16:43 Круг стальной Ст.35

Ч 16:43 Круг стальной ст.45

Ч 16:43 Круг стальной Ст. 20

Ч 16:43 Лист стальной сталь 45

Ч 16:43 Лист металлический 09Г2С

Ч 16:43 Уголок стальной равнополочный и неравнополчный Ст3

Ч 16:43 Круг стальной Ст3

Ч 16:43 Профнастил полиэстр

Ч 16:43 Балка стальная двутавровая Ст3

Ч 16:43 Арматура

Ч 16:43 Профнастил кровельный

НОВОСТИ

23 Января 2017 08:22
Алюминиевые футляры для бензопил

23 Января 2017 07:26
Высокоскоростное фрезерование

23 Января 2017 17:09
Американский импорт сортовой стали в декабре 2016 года вырос на 6%

23 Января 2017 16:52
Компания ”ОМЗ-Спецсталь” прошла аттестацию нового вида продукции

23 Января 2017 15:20
Тайваньский импорт холоднокатаных рулонов в декабре 2016 года упал на 54%

23 Января 2017 14:32
”Северсталь” объявляет о подписании договора о продаже компании ”Redaelli”

23 Января 2017 13:25
В Магаданской области в прошедшем году добыто 27,87 тонн золота и 889 тонн серебра

НОВЫЕ СТАТЬИ

Дробильное оборудование для горно-шахтной отрасли

Востребованные быстровозводимые и каркасные металлоконструкции

Классификация современной строительной арматуры

Шнек для цемента от компании ТензоТехСервис

Современные микросхемы - основные виды

Мелкие крепежи для электромонтажных, сантехнических и строительных работ

Латунная труба и прокат в промышленности

Муфта и ниппель по ДТР

3 способа обустройства выносных балконов

Стабилизаторы напряжения и их особенности

Промышленное холодильное оборудование

Вентиляторные градирни и комплектующие для них

Электрические шкафы и комплектующие для них

Никелевая лента 79НМ

Разработка плана ликвидации аварий

Легкие каркасные металлоконструкции

Современные системы кондиционирования

Комплектующие и фурнитура для мебели

Обои для жилых и общественных помещений

Завод по производству металлоконструкций

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.