Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Редкоземельные оксиды -> Редкоземельные оксиды

Редкоземельные оксиды

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  7  8  9  ...  14  15  16  ...  27  28  29 

КИНЕТИКА ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ИОНОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В КРИСТАЛЛОФОСФОРАХ АЛЮМОИТТРИЕВОГО ГРАНАТА

Высокие требования, предъявляемые современной техникой к чистоте тугоплавких соединений иттрия, в частности соединений со структурой граната, стимулируют проведение работ по глубокой очистке исходных компонентов от ряда нежелательных примесей, в том числе ионов лантаноидного ряда. Тождественность физико-химических свойств РЗЭ вызывает значительные трудности при их разделении, вследствие чего практически все редкоземельные соединения в той или иной степени загрязнены лантаноидными примесями. Естественно, что при получении кристаллофосфорэв алюмоиттриевого граната примеси, содержащиеся в исходных компонентах, входят также и в кристаллофосфоры. При наличии в кристаллической решетке ионов разноименных РЗЭ между ними возможны специфические процессы энергетического взаимодействия, обусловленные переносом энергии электронного возбуждения. Один из таких процессов — примесное тушение люминесценции — может существенным образом ухудшать люминесцентные характеристики активирбванных кристаллофосфоров, в связи с чем определение наиболее опасных тушителей люминесценции представляет важную техническую задачу.

Мерой эффективности примесного тушения люминесценции (у) является изменение длительности свечения исследуемого пона (т), когда он находится в кристалле одновременно с ионом— гасителем люминесценции, по сравнению с длительностью свечения этого иона в отсутствие соактиватора (т0): у = 1/т — 1/т0.

Для изучения примесного тушения люминесценции неодима в АИГ и кинетики этого процесса были синтезированы кристаллофосфоры по методике с содержанием 0,5 маc. %

неодима и 0,2 маc. % одного из соактивирующих РЗЭ: празеодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия или иттербия. Результаты представлены на рисунке. Наиболее эффективными гасителями люминесценции неодима являются ионы диспрозия, самария и эрбия, в несколько меньшей степени — празеодима и иттербия, в то время как ионы европия, гольмия и тулия при выбранной концентрации практически не оказывают сколько-нибудь существенного влияния на время люминесценции неодима в кристаллофосфорах АИГ. Полученные данные были использованы для составления технически обоснованных требований к окиси иттрия по содержанию в ней примесей РЗЭ.

Исследование кинетики фотолюминесценции неодима в кристаллофосфорах с двумя активирующими примесями позволило также сделать некоторые выводы о механизме примесного тушения люминесценции этого РЗЭ в данной кристаллической основе.

Известно, что при непосредственном взаимодействии тушащих центров, имеющихся в кристалле, с центрами свечения (ионами активирующей примеси) временной ход затухания люминесценции примеси является неэкспоненциальным. Однако в том случае, когда энергия электронного возбуждения может мигрировать по системе активирующих ионов, введенных в кристалл (при так называемой «диффузии возбуждения»), затухание люминесценции приближается к экспоненциальному.

Поскольку применение полулогарифмического масштаба позволяет спрямить кривые затухания фотолюминесценции неодима в кристаллофосфорах с двойной активацией, можно сделать вывод о том, что в данной системе имеет место миграция энергии электронного возбуждения по ионам неодима, а ионы — гасители люминесценции служат своего рода «каналами стока» этой энергии. Поскольку аддитивность тушения люминесценции неодима определяется родом соактивирующей примеси, можно предположить, что процесс тушения носит сложный характер, включая в себя как миграцию энергии электронного возбуждения по системе активирующих ионов, так и необратимый перенос

ее к центрам тушения, причем отношения вероятностей миграции и переноса существенно отличаются для различных членов лантаноидного ряда.

ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ХРОМИТОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

При высокой температуре состояние твердого тела характеризуется развитыми миграционными процессами, в которых последовательно участвуют все атомы решетки, примеси, междоузельные атомы и вакансии. Равновесная структура вещества при этом становится характеристикой динамической, и физико-химические свойства зависят от интенсивности миграционных процессов. Сложные высокотемпературные материалы до сравнению с исходным чистым тугоплавким соединением обладают большей величиной внутренней поверхности раздела из-за включений кристаллитов небольшого размера. Новый фактор — дисперсность — усиливает названные процессы в реальном материале.

Основной задачей при синтезе высокотемпературного материала, способного служить в температурной области развитых миграционных процессов, является разработка способов локализации миграции в пределах дисперсных элементов, слагающих поликристаллическую структуру, физической основой такой локализации может быть только отражение мигрирующих атомов от границ кристаллита. Это требует выполнения двух основных условий: 1) кристаллит должен граничить не с разориентированной областью, генеалогически связанной с его собственной структурой, а с гетерогенным дисперсным элементом некогерентной структуры; 2) между гетерогенными фазами должно существовать чисто топохимическое взаимодействие, приводящее к фиксации положения поверх-

ностных атомов за счет образования сильной химической связи между атомами различных фаз. Таким образом, при синтезе высокотемпературного материала необходимо иметь достаточную дисперсность слагающих его кристаллитов и адгезионное сцепление гетерогенных фаз с различным типом связи, различной структурой и морфологией дисперсных элементов. Феноменологически образование такой топохимической связи между гетерогенными фазами проявляется во взаимном смачивании в зоне контакта и расплывании этой зоны при высокотемпературной выдержке. Эффект проявляется и без плавления, по достижении некоторой предельной температуры, когда подвижность поверхностных атомов становится достаточно большой. Физический механизм образования такой связи между поверхностными атомами не изучен, но, по-видимому, принципиально сходен с образованием координационной связи. В практическом синтезе хромитных материалов кроме чисто технологических аспектов важны способы получения и подбора гетерогенных фаз композиционного материала. При этом в понятие «композиционный» нами вкладывается обсужденный выше физический смысл.

Как известно, под хромитами РЗЭ понимаются двойные окислы типа LnCr03, где Ln — редкоземельный катион. Они неоднократно изучались различными авторами, однако широкого применения пока не нашли. Основной причиной этого является их недостаточная термостабильность при температурах существенно ниже температуры плавления. В работе Тресвятского показано, что при 2000° при сравнительно коротких выдержках распадается от 15 до 70% хромита РЗЭ в зависимости от положения Ln в ряду РЗМ.

Проверка этого положения, предпринятая нами, полностью подтвердила выводы Тресвятского. Химический и микрорентгеновский анализы показывают, что низкотемпературные способы получения хромитов приводили к загрязнению конечного продукта исходными окислами (до 0,1%). Повышение температуры синтеза при твердофазном проведении реакции из-за высокой летучести Сг203 невозможно. Реакция синтеза в системах с одним летучим компонентом обычно тормозится и не идет до конца. Простейшим способом достижения полноты протекания синтеза в подобных системах, как было показано нами, является проведение процесса при высоком давлении и температуре.

С другой стороны, столь же быстрое протекание реакции возможно при жидкофазном синтезе, хотя в случае хромитных систем подобная возможность казалась весьма проблематичной. Действительно, температура жидкофазного синтеза хромитов в расплаве Ln203 — Сг203 составляет 2500—2600°, давление паров при этом выше 1 атм. Тем не менее эксперименты показали, что синтез хромитов протекает в этих условиях беспрепятственно, потери Сг203 не происходит и получаемый продукт отлича-

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  7  8  9  ...  14  15  16  ...  27  28  29 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.11.03   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

15:27 Арматура 20, склад Ярославль

15:26 круг 120, сталь 20

15:26 круг 150, сталь 20

15:26 Круг 160,сталь 20

12:08 Круг сталь 35, в Ярославле.

12:08 Квадрат 10

12:08 Труба 273, продадим, ГОСТ 8732 78.

12:08 Лист 3, размер 1250х2500

12:08 Труба 57мм, стальная, со склада Ярославль

12:08 Арматура 40, А500С, мера дл 11.7м ,из наличия

НОВОСТИ

18 Февраля 2017 17:34
Рельсошлифовальный поезд

14 Февраля 2017 12:10
Самодельные навесные вилы для фронтального погрузчика (16 фото)

19 Февраля 2017 17:56
”ArcelorMittal South Africa” снизила чистый убыток в 2016 году почти в 2 раза

19 Февраля 2017 16:20
Самосвалы КАМАЗ для добычи золотой руды

19 Февраля 2017 15:02
Американский экспорт холоднокатаных рулонов в декабре упал на 4,3%

19 Февраля 2017 14:19
Геологи открыли в Якутии месторождение редкоземельных металлов

19 Февраля 2017 13:47
Прибыль ”NMDC” в 3-м квартале 2016-17 финансового года выросла на 41,3%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Мебель под старину: придаём интерьеру солидность

Важные особенности покупки леса и пиломатериалов

Применение технологии промокодов для PR и рекламы товаров

Купон столплит для скидки на мебель

Выбор шкафа-купе для своего дома

Виды оборудования резервуаров для нефтепродуктов

Особенности выбора дизельных генераторов

Доборные элементы для кровель из металлочерепицы

Сварка в углекислом газе

Использование экскаваторов для земельных работ

Выбраем дизельный генератор с оптимальными характеристиками

Остекление и виды балконов и лоджий

Оборудование очистных сооружений

Сварка магистральных трубопроводов

Получение особых свойств порошковых материалов

Получение особых свойств порошковых материалов

Получение особых свойств порошковых материалов

Фрикционные изделия в промышленности

Особенности правильной эксплуатации холодильников

Преимущества канализационных гофрированных труб

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2017 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.