Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Редкоземельные оксиды -> Редкоземельные оксиды

Редкоземельные оксиды

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  14  15  16  ...  25  26  27  28  29 

либденовых тиглях. По данным РФА, образцы моносульфида самария однофазны и достаточно хорошо сформированы.

В интервале температур 120—300 К определено изменение постоянной решетки. Запись дифрактограмм производилась на низкотемпературной приставке УРНТ-180 к рентгеновскому

дифрактометру ДРОН-1. Точность измерения +0,0005 А.

На рис. 1 представлена температурная зависимость относительного удлинения ряда образцов SmS. Здесь же нанесены данные по относительному изменению параметра решетки. На рис. 2 показана температурная зависимость коэффициента термического расширения а. Видно, что в области 115—150 К кривая отклоняется от плавного хода, образуя «ступеньку». Величина а в этой области отличается на 12—15% от той, которую она имела бы при отсутствии аномалии.

Чем объясняется такая аномалия? Оказалось, что особенности температурной зависимости а хорошо коррелируют со скоростью изменения с температурой чисел заполнения мультиплетных уровней основного терма /-оболочки иона Sm2+ (dWj/dT). Этот ион содержит 6 f-электронов, имеющих полный орбитальный момент L = 3 и полный спиновый момент S — 3. Наинизший уровень мультиплета имеет суммарный момент J = 0 (синглет). Следующий по энергии уровень с J = 1 (триплет) отстоит от низшего на 415 К, третий уровень с J = 2 (квинтет) — на 1115 К и т. д. Более высокие уровни учитывать не будем, так как рассматриваемые особенности лежат при сравнительно низких температурах. Схема нижних уровней приведена на рис. 3.

При низких температурах все ионы Sm2+ имеют J = 0. С повышением температуры часть ионов возбуждается в состояние с J = 1, а затем и в состояние с J = 2. Возбужденные ионы имеют отличные от невозбужденных упругие и ангармонические свойства, другой ионный радиус. Появление этих ионов меняет среднюю постоянную решетки. Скорость изменения этой величины с температурой, т. е. коэффициент термического расширения, должен коррелировать со скоростью изменения чисел заполнения мультиплетных уровней, т. е. с производными dWJ/dT.

На рис. 3 представлена зависимость dWJ/dT для J = 1 и J = 2, вычисленная по обычным статистическим формулам:

dW1/dT = 3е-4156/T(415 - 3500е-1115/T)/

Т2(1 + 3е-415/T + 5е-1115/T)2; dW2/dT = 5е-1115/T(1115 + 2100е-415/T )/ Т2( 1 + 3е-415/т + 5е-1115/T)2.

Видно, что dW1/dT имеет максимум около 140 К, что хорошо согласуется с наблюдавшейся особенностью коэффициента расширения. Кривая dW2/dT имеет максимум около 340 К, однако этот максимум ниже, чем на первом пике, примерно в 3 раза. Соответственно при 340 К можно ожидать у а особенность более слабую, чем при 140 К.

ТЕРМОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

ОКСИСУЛЬФИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ЦЕРИЕВОЙ ПОДГРУППЫ

Оксисульфиды редкоземельных металлов применяются как эффективные катодо-, рентгено-. фото- и радиолюминофоры. Однако экспериментальные термодинамические параметры этих соединений не определены.

С целью получения однофазных образцов оксисульфидов РЗМ нами был выбран метод восстановления оксисульфатов РЗМ водородом. Восстановление проводилось в среде смеси азота и водорода (формиргаз) при 800°С до постоянного веса лодочки с навеской. Трилонометрический и весовой анализы исходных оксисульфатов и образцов оксисульфидов РЗМ (табл. 1) указывают па получение оксисульфидов, отвечающих стехиометрической формуле La202S.

Расшифровка дифрактограмм показала, что полученные образцы являются однофазными и обладают гексагональной структурой (табл. 2), что согласуется с литературными данными.

Известные методы определения энтальпий растворения веществ, содержащих сульфидную серу, имеют существенный недостаток, связанный с неконтролируемостью процесса растворения выделяющегося Н2S. Это обстоятельство не позволяет с необходимой точностью определять термохимические константы веществ, поэтому погрешность калориметрических измерений, например для сульфидов РЗМ , не менее ±3 ккал/моль.

С целыо устранения недостатков прямого метода определения энтальпий растворения сульфидов нами предложена методика, по которой происходит полное, контролируемое окисление сульфидной серы. Предварительно проведенные экспери-

менты позволили установить, что наиболее удобными окислителями являются ионы МnО-4 и Се4+; в кислой среде. В опытах по окислению оксисульфида La аналитически установлено, что сульфид-ион количественно переходит в элементарную сeру. Аналитическое изучение включало в себя гравиметрическое определение выделяющейся серы и определение прореагировавшего Се4+ методом иодометрии. Отклонение количества выделившейся серы от теоретического значения не превышает +2%. Таким образом, для термохимических исследований была выбрана реакция

Ln2О2Sтв + 2 Се (S04)2,p-pHtso4 + 2H2S04,P_P = = Ln2 (S04)3,p-ph2so4 + Ce2(S04)3,p-ph2so4 + STB + 2H2Op_ph,so4

Энтальпии растворения измерялись в калориметре с изотермической оболочкой. В качестве растворителя использовался раствор состава Ce(S04)2.50H2SO4.5000 Н20. Датчиком температуры служил термистор, включенный в мостовую схему. Регистрация изменений температуры в ячейке калориметра производилась с помощью КСП-4. Чувствительность собранной схемы составила 6.10-4 град/мм. Калориметр был прокалиброван электрическим методом и по энтальпиям растворения KCL в воде при разбавлении 1 : 2000. Энтальпия растворения ТhАМ составила 7,11 ± 0,05 ккал/моль в сравнении с рекомендуемой величиной 7,11 +0,02 ккал/моль.

Для оксисульфида лантана энтальпия образования определялась тремя методами: растворением в НС1.20Н20 с выделением газообразного H2S, окислением сульфидной серы перманганатом калия и сульфатом церия. Обработка полученных температурных кривых проводилась по формулам Симпсона и Реньо — Пфаундлера. Для расчета стандартных энтальпий образования были дополнительно измерены энтальпии растворения сульфатов РЗМ в том же растворителе. Контрольные опыты по измерению энтальпии взаимодействия элементарной серы с растворителем дали нулевой тепловой эффект. Используя полученные данные по энтальпиям растворения,

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  14  15  16  ...  25  26  27  28  29 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.11.03   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

06:29 Зубчатая рейка

17:49 Станок для резки арматуры С 54 EVO Офмер (Италия)

17:48 Станок для гибки арматуры P 54 EVO Офмер (Италия)

13:57 Подшипники купим разные.

11:52 Пресс-форма рти.

11:52 Производство тактильной полосы из нержавеющей стал

08:11 Круг 5ХНМ продажа остатков

08:11 Полоса У8А инструментальная

08:11 Круг 95Х18 пруток стальной

08:11 Круг 10Х17Н13М2Т пруток нержавеющий кислотостойкий

НОВОСТИ

27 Июля 2017 14:35
Внешний лифт SkyView на стокгольмской арене Ericsson Globe (20 фото, 1 видео)

26 Июля 2017 17:26
Вихревое движение ртути в магнитном поле

27 Июля 2017 14:09
”Северсталь” увеличила поставки автопроизводителям на 14%

27 Июля 2017 13:12
Запасы железной руды в китайских портах за неделю выросли на 2,16%

27 Июля 2017 12:54
Результаты производственной деятельности ”KAZ Minerals” за 1-е полугодие 2017 года

27 Июля 2017 11:29
Выпуск чугуна в странах ЕС в июне вырос на 2,3%

27 Июля 2017 10:05
”Череповецкий меткомбинат” наращивает долю выработки собственной электроэнергии

НОВЫЕ СТАТЬИ

Высоковольтные распределительные устройства

Фундамент на железобетонных сваях

Виды поставки тонколистовой оцинкованной стали и сферы ее применения

Способы резки металлов

Автоматизация бизнес-процессов: с чего начать и что внедрять

Возможности и разновидности станков для рихтовки дисков

Стальные канаты - конструктивные особенности

ТОП 8 самых ожидаемых новинок кино

Защита металлоконструкций от огня

Выбор насосной станции для дома и дачи

Небольшой ликбез по инфракрасным нагревателям

Пилы по металлу - особенности полотен

Cтиральные машины - основные аспекты выбора

Сверление – особенности процесса

Особенности емкостей и баков отопительных систем в промышленности

Лист нержавеющий AISI 409 - особенности марки и применение

Характеристики и общие особенности марки стали 40Х13

Свойства и особенности применения проката из нержавейки марки 20Х13

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "Русский металл" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2017 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.