Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Редкоземельные оксиды -> Часть 26

Редкоземельные оксиды (Часть 26)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  ...  20  21  22  23  24  25  26  27  28  29   

либденовых тиглях. По данным РФА, образцы моносульфида самария однофазны и достаточно хорошо сформированы.

В интервале температур 120—300 К определено изменение постоянной решетки. Запись дифрактограмм производилась на низкотемпературной приставке УРНТ-180 к рентгеновскому

дифрактометру ДРОН-1. Точность измерения +0,0005 А.

На рис. 1 представлена температурная зависимость относительного удлинения ряда образцов SmS. Здесь же нанесены данные по относительному изменению параметра решетки. На рис. 2 показана температурная зависимость коэффициента термического расширения а. Видно, что в области 115—150 К кривая отклоняется от плавного хода, образуя «ступеньку». Величина а в этой области отличается на 12—15% от той, которую она имела бы при отсутствии аномалии.

Чем объясняется такая аномалия? Оказалось, что особенности температурной зависимости а хорошо коррелируют со скоростью изменения с температурой чисел заполнения мультиплетных уровней основного терма /-оболочки иона Sm2+ (dWj/dT). Этот ион содержит 6 f-электронов, имеющих полный орбитальный момент L = 3 и полный спиновый момент S — 3. Наинизший уровень мультиплета имеет суммарный момент J = 0 (синглет). Следующий по энергии уровень с J = 1 (триплет) отстоит от низшего на 415 К, третий уровень с J = 2 (квинтет) — на 1115 К и т. д. Более высокие уровни учитывать не будем, так как рассматриваемые особенности лежат при сравнительно низких температурах. Схема нижних уровней приведена на рис. 3.

При низких температурах все ионы Sm2+ имеют J = 0. С повышением температуры часть ионов возбуждается в состояние с J = 1, а затем и в состояние с J = 2. Возбужденные ионы имеют отличные от невозбужденных упругие и ангармонические свойства, другой ионный радиус. Появление этих ионов меняет среднюю постоянную решетки. Скорость изменения этой величины с температурой, т. е. коэффициент термического расширения, должен коррелировать со скоростью изменения чисел заполнения мультиплетных уровней, т. е. с производными dWJ/dT.

На рис. 3 представлена зависимость dWJ/dT для J = 1 и J = 2, вычисленная по обычным статистическим формулам:

dW1/dT = 3е-4156/T(415 - 3500е-1115/T)/

Т2(1 + 3е-415/T + 5е-1115/T)2; dW2/dT = 5е-1115/T(1115 + 2100е-415/T )/ Т2( 1 + 3е-415/т + 5е-1115/T)2.

Видно, что dW1/dT имеет максимум около 140 К, что хорошо согласуется с наблюдавшейся особенностью коэффициента расширения. Кривая dW2/dT имеет максимум около 340 К, однако этот максимум ниже, чем на первом пике, примерно в 3 раза. Соответственно при 340 К можно ожидать у а особенность более слабую, чем при 140 К.

ТЕРМОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

ОКСИСУЛЬФИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ЦЕРИЕВОЙ ПОДГРУППЫ

Оксисульфиды редкоземельных металлов применяются как эффективные катодо-, рентгено-. фото- и радиолюминофоры. Однако экспериментальные термодинамические параметры этих соединений не определены.

С целью получения однофазных образцов оксисульфидов РЗМ нами был выбран метод восстановления оксисульфатов РЗМ водородом. Восстановление проводилось в среде смеси азота и водорода (формиргаз) при 800°С до постоянного веса лодочки с навеской. Трилонометрический и весовой анализы исходных оксисульфатов и образцов оксисульфидов РЗМ (табл. 1) указывают па получение оксисульфидов, отвечающих стехиометрической формуле La202S.

Расшифровка дифрактограмм показала, что полученные образцы являются однофазными и обладают гексагональной структурой (табл. 2), что согласуется с литературными данными.

Известные методы определения энтальпий растворения веществ, содержащих сульфидную серу, имеют существенный недостаток, связанный с неконтролируемостью процесса растворения выделяющегося Н2S. Это обстоятельство не позволяет с необходимой точностью определять термохимические константы веществ, поэтому погрешность калориметрических измерений, например для сульфидов РЗМ , не менее ±3 ккал/моль.

С целыо устранения недостатков прямого метода определения энтальпий растворения сульфидов нами предложена методика, по которой происходит полное, контролируемое окисление сульфидной серы. Предварительно проведенные экспери-

менты позволили установить, что наиболее удобными окислителями являются ионы МnО-4 и Се4+; в кислой среде. В опытах по окислению оксисульфида La аналитически установлено, что сульфид-ион количественно переходит в элементарную сeру. Аналитическое изучение включало в себя гравиметрическое определение выделяющейся серы и определение прореагировавшего Се4+ методом иодометрии. Отклонение количества выделившейся серы от теоретического значения не превышает +2%. Таким образом, для термохимических исследований была выбрана реакция

Ln2О2Sтв + 2 Се (S04)2,p-pHtso4 + 2H2S04,P_P = = Ln2 (S04)3,p-ph2so4 + Ce2(S04)3,p-ph2so4 + STB + 2H2Op_ph,so4

Энтальпии растворения измерялись в калориметре с изотермической оболочкой. В качестве растворителя использовался раствор состава Ce(S04)2.50H2SO4.5000 Н20. Датчиком температуры служил термистор, включенный в мостовую схему. Регистрация изменений температуры в ячейке калориметра производилась с помощью КСП-4. Чувствительность собранной схемы составила 6.10-4 град/мм. Калориметр был прокалиброван электрическим методом и по энтальпиям растворения KCL в воде при разбавлении 1 : 2000. Энтальпия растворения ТhАМ составила 7,11 ± 0,05 ккал/моль в сравнении с рекомендуемой величиной 7,11 +0,02 ккал/моль.

Для оксисульфида лантана энтальпия образования определялась тремя методами: растворением в НС1.20Н20 с выделением газообразного H2S, окислением сульфидной серы перманганатом калия и сульфатом церия. Обработка полученных температурных кривых проводилась по формулам Симпсона и Реньо — Пфаундлера. Для расчета стандартных энтальпий образования были дополнительно измерены энтальпии растворения сульфатов РЗМ в том же растворителе. Контрольные опыты по измерению энтальпии взаимодействия элементарной серы с растворителем дали нулевой тепловой эффект. Используя полученные данные по энтальпиям растворения,

Страницы:    1  2  3  4  5  ...  20  21  22  23  24  25  26  27  28  29   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Некоторые особенности редкоземельных металлов
Бориды
Силициды
Пниктиды
Редкоземельные оксиды

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Ц 18:28 Плиты алюминиевые АМц 36; 40; 45; 50; 60

Т 18:28 Индукционная печь

Т 18:27 Градирня закрытого типа

Ц 18:27 Сетки спецназначения из сплавов Л80

У 18:27 Изготовление печатных плат

Ц 17:53 Цветной металлопрокат от 1 кг.

Ч 17:45 Лист 12х1мф от 2 до 50 мм в наличии

Ч 17:44 Лист г/к 40мм, ст.10ХСНД-2

Т 17:44 Уголок для стекол оптом

Т 17:40 3д печать, 3д сканирование, прототипы

Т 17:23 Литье изделий из пластика на заказ

У 17:23 Литье цветных металлов на заказ

НОВОСТИ

23 Января 2017 08:22
Алюминиевые футляры для бензопил

23 Января 2017 07:26
Высокоскоростное фрезерование

24 Января 2017 17:23
Американский выпуск стали за третью неделю января вырос на 6%

24 Января 2017 16:57
Производственные результаты ПАО ”Полюс” за 4-й квартал и 2016 год

24 Января 2017 15:24
Китайский выпуск стали в 2016 году вырос на 1,2%

24 Января 2017 14:33
”Алтай-Кокс” в 2016 году работал с высокой загрузкой

24 Января 2017 13:05
”Воркутауголь” подвела производственные итоги 2016 года

НОВЫЕ СТАТЬИ

Для чего нужен респиратор?

Уникальная промышленная и антистатическая мебель VIKING

Преимущества и свойства состава «ОГНЕТ»

Вакуумные манипуляторы: назначение, сфера применения, преимущества

Современное коттеджное строительство

Дробильное оборудование для горно-шахтной отрасли

Востребованные быстровозводимые и каркасные металлоконструкции

Классификация современной строительной арматуры

Шнек для цемента от компании ТензоТехСервис

Современные микросхемы - основные виды

Мелкие крепежи для электромонтажных, сантехнических и строительных работ

Латунная труба и прокат в промышленности

Муфта и ниппель по ДТР

3 способа обустройства выносных балконов

Стабилизаторы напряжения и их особенности

Промышленное холодильное оборудование

Вентиляторные градирни и комплектующие для них

Электрические шкафы и комплектующие для них

Никелевая лента 79НМ

Разработка плана ликвидации аварий

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.