Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!
Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Редкоземельные оксиды -> Часть 16

Редкоземельные оксиды (Часть 16)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  ...  14  15  16  17  18  ...  25  26  27  28  29   

лагать дефектность по металлу; более вероятна примесь фазы трехвалентного европия. Этой фазой, по-видимому, является оксисульфид Eu202S, который обнаруживается рентгеноструктурным методом в образцах, нагретых до 380°С. Тогда с учетом коэффициента относительной интенсивности мы определяем, что в исходном образце содержится ~1%, в нагретом до 320°С ~3%, а в нагретом до 360°С ~4,5% Eu202S. Обычный рентгеноструктурный анализ, как это установлено на механических смесях, чувствует присутствие фазы Eu202S, начиная с 5%.

Мы применили рентгеноспектральный метод и к исследованию ЕuО. Результаты показаны на рисунке (б). Кривая 1 представляет собой LIII-спектр поглощения от стехиометрического

EuO, который одинаков для свежеприготовленных образцов, полученных как углетермическим, так и металлотермическим способом. По истечении полугода образец, приготовленный углетермическим способом, остался неизменным, а в образце, приготовленным металлотермическим способом (кривая 2), появился Еu3+. По-видимому, непрореагировавший металл перешел в фазу гидрокарбоната Eu(0H)G03, которой, по нашим данным, в образце ~3,5%. На кривой 3 представлен LIII-спектр поглощения от образца EuO, в котором рентгеноструктурным методом не обнаружено присутствие других фаз, а мы выявляем ~9% фазы, содержащей Еu3+. Этой фазой, по-видимому, является также гидрокарбонат, который, как установлено на механических смесях, обычный рентгеноструктурный анализ начинает чувствовать с 10%.

Метод рентгеновской абсорбционной спектроскопии для обнаружения малых количеств примесных фаз, содержащих РЗ ионы в высшем валентном состоянии, может оказаться в некоторых случаях более эффективным, чем рентгеноструктурный, поскольку выявляет эти фазы, начиная примерно с 1%. В тех случаях, когда рентгеноспектральным методом выявлена примесная фаза, рентгеновский фазовый анализ необходимо вести, на рентгеновском дифрактометре с набором импульсов по точкам.

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ОКСИСУЛЬФИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

Оксисульфиды РЗЭ привлекают внимание широкого круга исследователей благодаря возможности использования их в качестве полупроводников, эффективного лазерного материала. Люминофоры на их основе перспективны для практического использования.

Ранее методами термического, термогравиметрического и химического анализов с применением ИК-спектроскопии нами изучено поведение тиокарбамидных соединений ацетатов и пропионатов РЗЭ на воздухе в интервале температур 20—1000°. Установлено, что разложение протекает ступенчато с большим количеством термоэффектов. Конечными продуктами термолиза исследованных соединений являются оксисульфаты РЗЭ, которые образовались при окислении оксисульфидов кислородом воздуха. В связи с этим представлялось интересным провести аналогичные исследования в инертной атмосфере. Поскольку разложение тиокарбамидных соединений РЗЭ на воздухе протекает по единой схеме, кроме соединения церия, можно предположить одинаковый химизм разложения и в инертной атмосфере. Поэтому термическую устойчивость в атмосфере аргона при 20—800° изучали только для тиокарбамидных координационных соединений ацетатов и пропионатов лантана, церия, тербия, эрбия. Состав промежуточных продуктов устанавливали химическим, рентгенофазовым анализами и ИК-спектроскопией. На основании этих данных химизм термолиза указанных соединений можно представить следующей схемой:

LnA3 • nCS(NH2)2 • xН2О - LnA3• nCS(NH2)2 -LnA3•nNH4CNS-- LnOA•xNH4CNS + yC - Ln203_xSx + уNH3 + zC -

- Ln203_xSx,

где A = СН3СОО~ или С2Н5СОО-; n = 1; для тиокарбамидных соединений пропионатов лантана и церия n = 0,6. Конечными продуктами термолиза тиокарбамидных координационных соединений являются оксисульфиды лантанидов нестехиометрического состава, которые образуются при 300—335°. Для удаления примесей продукт прокаливали в токе сухого углекислого газа при 600—650°. В этих условиях нестехиометрический оксисульфид церия окислялся до Се02. Все полученные оксисульфиды имеют примерно одинаковый состав независимо от аниона, содержащегося в исходном соединении. Дифрактограммы и ИК-спектры нестехиометрических оксисульфидов РЗЭ не совпадают с приведенными в литературе и отличаются также от дифрактограмм и спектров их окислов. В качестве примера на рисунке представлены дифрактограмма н ИК-спектр La2O2,5S0>B. В ИК-спектрах нестехиометрических оксисульфидов основные полосы поглощения VLno и vLns смещены в низкочастотную область на 25—15 см-1 по сравнению со спектрами стехиометрпческих соединений. С помощью качественного и количественного химического анализа показано, что в полученных продуктах имеется только сульфидная сера и отсутствует сера в другой степени окисления. На основании

всех экспериментальных данных можно считать, что нами выделены неописанные в литературе индивидуальные нестехио метрические оксисульфиды лантанидов.

Эти исследования привели нас к мысли получить оксисульфиды РЗЭ стехиометрического состава с использованием карбоксилатов лантанидов и тиокарбамида. Синтез оксисульфидов РЗЭ цериевой подгруппы осуществляли при отношении карбоксилата (ацетата или пропионата) РЗЭ к тиокарбамиду 1 : 3 в инертной среде при 300—320°. Тщательно растертые вещества помещали в стеклянный сосуд, через который пропускали сухой аргон 20—30 мин, затем, отключив ток газа, поднимали температуру со скоростью 15—20 град/мин, и в этих условиях вещество выдерживали в течение 1 ч. Полученный продукт имел черный цвет, обусловленный присутствием свободного углерода, удаление которого проводили в токе сухого углекислого газа при 600—650°. Оксисульфид церия в чистом виде получить не удалось, так как при 600—650° в токе СО2 он окислился до Се02.

Синтезированные оксисульфиды РЗЭ идентифицировали химическим, рентгенофазовым анализами и ИК-спектроскопией. Результаты хорошо согласуются с литературными данными.

Таким образом, для получения оксисульфидов РЗЭ нами впервые применены ацетаты, пропионаты лантанидов и тиокарбамид. Использование этих соединений в качестве исходных веществ дало возможность значительно снизить температуру синтеза по сравнению с ранее предложенными методами и получить продукт достаточной степени чистоты.

Страницы:    1  2  3  4  5  ...  14  15  16  17  18  ...  25  26  27  28  29   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Некоторые особенности редкоземельных металлов
Бориды
Силициды
Пниктиды
Редкоземельные оксиды

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

У 22:16 Металлолом Самовывоз. Дорого. Оперативно. Демонтаж

У 22:16 Металлолом. Прием и Вывоз Металлолома. Демонтаж.

Т 14:24 Генераторы дизельные, электростанции АД500, АД500-

Т 14:24 Дизельные электростанции АД 315

Т 14:24 Сварочный генератор ГД 2х2503, генератор ГД 4004,

У 12:08 Погружение винтовых свай

У 12:08 Металлоконструкции

Т 12:08 Винтовые сваи серии СВЛ (ВСЛ) и СВЛМ (ВСЛМ)

У 12:08 Аренда УБМ-85

Т 12:08 Винтовые сваи

У 11:39 Ходовые винты.

У 11:39 Ремонт промышленных редукторов.

НОВОСТИ

6 Декабря 2016 17:05
Пушка для стрельбы тыквами и шарами для боулинга

1 Декабря 2016 07:01
Столетние ткацкие станки (10 фото)

7 Декабря 2016 17:43
Американский импорт катанки в октябре вырос на 13,7%

7 Декабря 2016 16:48
Сортопрокатное производство ”ЧерМК” отметило 55-летие выпуском 100-тысячной тонны

7 Декабря 2016 15:11
Турецкий экспорт катанки за 10 месяцев вырос на 25,5%

7 Декабря 2016 14:09
АО ”ФГК” в ноябре 2016 года увеличило перевозки грузов на 25%

7 Декабря 2016 13:20
Перуанская добыча железной руды за 10 месяцев упала на 0,6%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Основные виды и области применения термопар

Использование мешков для упаковки в отраслях промышленности

Пневмоцилиндры и пневматическое оборудование

Промышленные светодиодные светильники - преимущества перед газоразрядными лампами

Бытовка для строителя

Как правильно поменять замок во входной двери?

Какой стабилизатор напряжения для дома лучше: отзывы и разновидности приборов

Использование нержавеющего проката в пищевой промышленности

Тротуарная плитка от ”АВТОСТРОЙ” - типы и назначение

ГНБ технология бурения

Лазерная резка металла

Рентгенофлуоресцентные спектрометры - толщиномеры

Малярные валики и кисти

Складские пластиковые ящики для хранения изделий

Современные промышленные фены

Основные виды масел в промышленности

Погрузчики в складской отрасли и промышленности

Листовые материалы из древесины в строительстве

Качественные и доступные гидрозамки

Доступные качественные гидроцилиндры

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.