Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Редкоземельные оксиды -> Редкоземельные оксиды

Редкоземельные оксиды

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  14  15  16  17  ...  27  28  29 

лагать дефектность по металлу; более вероятна примесь фазы трехвалентного европия. Этой фазой, по-видимому, является оксисульфид Eu202S, который обнаруживается рентгеноструктурным методом в образцах, нагретых до 380°С. Тогда с учетом коэффициента относительной интенсивности мы определяем, что в исходном образце содержится ~1%, в нагретом до 320°С ~3%, а в нагретом до 360°С ~4,5% Eu202S. Обычный рентгеноструктурный анализ, как это установлено на механических смесях, чувствует присутствие фазы Eu202S, начиная с 5%.

Мы применили рентгеноспектральный метод и к исследованию ЕuО. Результаты показаны на рисунке (б). Кривая 1 представляет собой LIII-спектр поглощения от стехиометрического

EuO, который одинаков для свежеприготовленных образцов, полученных как углетермическим, так и металлотермическим способом. По истечении полугода образец, приготовленный углетермическим способом, остался неизменным, а в образце, приготовленным металлотермическим способом (кривая 2), появился Еu3+. По-видимому, непрореагировавший металл перешел в фазу гидрокарбоната Eu(0H)G03, которой, по нашим данным, в образце ~3,5%. На кривой 3 представлен LIII-спектр поглощения от образца EuO, в котором рентгеноструктурным методом не обнаружено присутствие других фаз, а мы выявляем ~9% фазы, содержащей Еu3+. Этой фазой, по-видимому, является также гидрокарбонат, который, как установлено на механических смесях, обычный рентгеноструктурный анализ начинает чувствовать с 10%.

Метод рентгеновской абсорбционной спектроскопии для обнаружения малых количеств примесных фаз, содержащих РЗ ионы в высшем валентном состоянии, может оказаться в некоторых случаях более эффективным, чем рентгеноструктурный, поскольку выявляет эти фазы, начиная примерно с 1%. В тех случаях, когда рентгеноспектральным методом выявлена примесная фаза, рентгеновский фазовый анализ необходимо вести, на рентгеновском дифрактометре с набором импульсов по точкам.

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ОКСИСУЛЬФИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

Оксисульфиды РЗЭ привлекают внимание широкого круга исследователей благодаря возможности использования их в качестве полупроводников, эффективного лазерного материала. Люминофоры на их основе перспективны для практического использования.

Ранее методами термического, термогравиметрического и химического анализов с применением ИК-спектроскопии нами изучено поведение тиокарбамидных соединений ацетатов и пропионатов РЗЭ на воздухе в интервале температур 20—1000°. Установлено, что разложение протекает ступенчато с большим количеством термоэффектов. Конечными продуктами термолиза исследованных соединений являются оксисульфаты РЗЭ, которые образовались при окислении оксисульфидов кислородом воздуха. В связи с этим представлялось интересным провести аналогичные исследования в инертной атмосфере. Поскольку разложение тиокарбамидных соединений РЗЭ на воздухе протекает по единой схеме, кроме соединения церия, можно предположить одинаковый химизм разложения и в инертной атмосфере. Поэтому термическую устойчивость в атмосфере аргона при 20—800° изучали только для тиокарбамидных координационных соединений ацетатов и пропионатов лантана, церия, тербия, эрбия. Состав промежуточных продуктов устанавливали химическим, рентгенофазовым анализами и ИК-спектроскопией. На основании этих данных химизм термолиза указанных соединений можно представить следующей схемой:

LnA3 • nCS(NH2)2 • xН2О - LnA3• nCS(NH2)2 -LnA3•nNH4CNS-- LnOA•xNH4CNS + yC - Ln203_xSx + уNH3 + zC -

- Ln203_xSx,

где A = СН3СОО~ или С2Н5СОО-; n = 1; для тиокарбамидных соединений пропионатов лантана и церия n = 0,6. Конечными продуктами термолиза тиокарбамидных координационных соединений являются оксисульфиды лантанидов нестехиометрического состава, которые образуются при 300—335°. Для удаления примесей продукт прокаливали в токе сухого углекислого газа при 600—650°. В этих условиях нестехиометрический оксисульфид церия окислялся до Се02. Все полученные оксисульфиды имеют примерно одинаковый состав независимо от аниона, содержащегося в исходном соединении. Дифрактограммы и ИК-спектры нестехиометрических оксисульфидов РЗЭ не совпадают с приведенными в литературе и отличаются также от дифрактограмм и спектров их окислов. В качестве примера на рисунке представлены дифрактограмма н ИК-спектр La2O2,5S0>B. В ИК-спектрах нестехиометрических оксисульфидов основные полосы поглощения VLno и vLns смещены в низкочастотную область на 25—15 см-1 по сравнению со спектрами стехиометрпческих соединений. С помощью качественного и количественного химического анализа показано, что в полученных продуктах имеется только сульфидная сера и отсутствует сера в другой степени окисления. На основании

всех экспериментальных данных можно считать, что нами выделены неописанные в литературе индивидуальные нестехио метрические оксисульфиды лантанидов.

Эти исследования привели нас к мысли получить оксисульфиды РЗЭ стехиометрического состава с использованием карбоксилатов лантанидов и тиокарбамида. Синтез оксисульфидов РЗЭ цериевой подгруппы осуществляли при отношении карбоксилата (ацетата или пропионата) РЗЭ к тиокарбамиду 1 : 3 в инертной среде при 300—320°. Тщательно растертые вещества помещали в стеклянный сосуд, через который пропускали сухой аргон 20—30 мин, затем, отключив ток газа, поднимали температуру со скоростью 15—20 град/мин, и в этих условиях вещество выдерживали в течение 1 ч. Полученный продукт имел черный цвет, обусловленный присутствием свободного углерода, удаление которого проводили в токе сухого углекислого газа при 600—650°. Оксисульфид церия в чистом виде получить не удалось, так как при 600—650° в токе СО2 он окислился до Се02.

Синтезированные оксисульфиды РЗЭ идентифицировали химическим, рентгенофазовым анализами и ИК-спектроскопией. Результаты хорошо согласуются с литературными данными.

Таким образом, для получения оксисульфидов РЗЭ нами впервые применены ацетаты, пропионаты лантанидов и тиокарбамид. Использование этих соединений в качестве исходных веществ дало возможность значительно снизить температуру синтеза по сравнению с ранее предложенными методами и получить продукт достаточной степени чистоты.

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  14  15  16  17  ...  27  28  29 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.11.03   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

12:43 Труба техн. нержавейка ф22х1,5х3900 мм.- 115кг.

11:35 Изготовление шпоночных пазов на валах 60 и 80 от 2м до 3м

00:06 Труба 530 10 лежалая стальная гост 20295 85

00:04 труба лежалая 630 8 17Г1С 20295-85

00:01 Труба 1020х10 лежалая

17:23 Плита ленточных фундаментов ФЛ 28-24-4

17:22 Фундамент колонн ФЖ 17-2

17:19 Бордюр БУ 300-30-32

17:18 Тротуарный бордюр БР 300-30-18

17:15 Плита дорожная 1П 30-15-10

НОВОСТИ

21 Сентября 2018 17:46
Наплавка коленвала автомобиля Volkswagen

14 Сентября 2018 13:32
Самодельная пилорама из бензопилы (30 фото)

21 Сентября 2018 17:45
Китайский выпуск свинца в августе вырос на 8,1%

21 Сентября 2018 16:20
”ЗЭМЗ” проводит техмероприятия перед пуском нового участка печей термического отжига

21 Сентября 2018 15:25
Южнокорейский импорт стального лома в августе вырос на 23,7%

21 Сентября 2018 14:53
”РОТЕК” запатентовал новые возможности системы прогностики ПРАНА

21 Сентября 2018 13:53
Мировой выпуск алюминия в августе вырос на 13 тыс. тонн

НОВЫЕ СТАТЬИ

Металлопластиковые окна: виды, основные техпараметры, стоимость

Строительство зданий из металлоконструкций – выгодное вложение средств

Безрамное остекление - современные направления

Системы электронных очередей для управления потоками клиентов

Бытовые однофазные стабилизаторы: определение и область применения

Глубинные вибраторы для бетона

Аренда электростанции

Редукторы Ц2-1000: отличия, преимущества, условия эксплуатации

Чем керамогранит под мрамор отличается от натурального камня?

Бетон: правила выбора, область применения

Применение фасадных и цокольных термопанелей в строительных работах

Некоторые сезонные виды бизнеса

Методические нагревательные печи

Лазерная, плазменная и гидроабразивная резка листового металла и труб

Открытие современного бизнеса по франшизе

Сталь конструкционная углеродистая

Сталь конструкционная низколегированная

Лист нержавеющий AISI 409 - особенности марки и применение

ПАРТНЕРЫ

Рекомендуем приобрести металлопрокат в СПб от компании РДМ.

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2018 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.