На полученных образцах была изучена магнитная восприимчивость методом Фарадея в интервале температур 77— 295 К.
Зависимость обратной величины магнитной восприимчивости от температуры представлена на рис. 2. Величины мэфф и констант Вейсса указаны в табл. 1. Видно, что с понижением температуры величина эффективного магнитного момента уменьшается. Это можно объяснить наличием ионов трехвалентного европия.
В табл. 2 полученная экспериментальная зависимость находится в соответствии с теоретической.
Представлены кристаллохимические свойства двойных сульфидов РЗЭ типа EuLn2S4. Соединение EuGd2S4 имеет промежуточную структуру между Th3P4 и CaFea04. Возможно, что в структуре типа Th3P4 происходит статистическое замещение атомов европия атомами гадолиния.
На основании полученных кристаллохимических данных можно прийти к заключению, что кристаллическая структура изученных соединений зависит от соотношения ионных радиусов европия и РЗЭ. При отношении меньше единицы соединение кристаллизуется в структуре Th3P4, при отношения больше единицы — в структуре искаженной шпинели. О ВЫЯВЛЕНИИ ПРИМЕСНЫХ ФАЗ, СОДЕРЖАЩИХ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ ИОНЫ В ВЫСШЕМ ВАЛЕНТНОМ СОСТОЯНИИ
Интенсивность полос рентгеновского поглощения от фаз, содержащих трехвалентные ионы, примерно в 2 раза больше, чем от фаз, содержащих двухвалентные ионы. По-видимому, это связано с увеличением локальной плотности свободных d-состояний при возрастании эффективного заряда. Это обстоятельство может быть использовано для обнаружения примесных фаз, содержащих РЗ ионы в высшем валентном состоя-
нии, методом рентгеновской L-абсорбционной спектроскопии. Чувствительность рентгеноструктурного метода в этом случае хуже из-за низкого структурного фактора.
Мы использовали рентгеноспектральный метод для исследования устойчивости EuS (n-типа проводимости) при нагревании на воздухе. Результаты представлены на рисунке (а). Количественное определение содержания разновалентных ионов непосредственно из эксперимента дает для исходного образца ~2% Еu3+, а для образцов, нагретых до 320 и 360°С,— соответственно ~6% и ~9% Еu3+. Точность определения ±0,5 -- 1,0%. Поскольку тип проводимости и параметр решетки этих образцов остаются прежними, а пикнометрическая плотность возрастает с увеличением нагрева, нет оснований предпо-
| 
