Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Редкоземельные оксиды -> Часть 12

Редкоземельные оксиды (Часть 12)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  ...  10  11  12  13  14  ...  25  26  27  28  29   

ции с окислом РЗМ, причем CS2 не содержит ни кислорода, ни пара воды. Производительность установки около 30 г полуторного сульфида после 3-часовой обработки окисла при температуре 900—1000°.

г) Сульфидизация окислов совместным действием сероводорода и сероуглерода. Полное превращение окисла празеодима в сульфид происходит выше 900°, окислы иттрия и РЗМ иттриевой группы требуют более высокой температуры. Использование для синтеза в качестве исходных веществ оксалатов снижает температуру сульфидизации (для Y203 1200°, для оксалата 700—1000°), но продукт содержит частицы углерода.

Полученные таким образом из окислов сульфиды РЗМ являются, по нашему мнению, наиболее чистыми (табл. 2). Это утверждение основано не только на данных химического анализа, но и на измерениях прозрачности (рис. 3); например, порошок La2S3 имеет почти ту же прозрачность, что и монокристаллический образец.

Анализ халькогенидов РЗМ.

Оценка погрешностей объемного и весового методов анализа на РЗМ и серу показала, что при их использовании состав полуторных сульфидов может быть определен не точнее, чем в пределах LnS1,50±0,05.

В поисках надежных и быстрых методов анализа мы обратили внимание на водородный метод. Однако проверка показала, что он ненадежен: получить воспроизводимый результат не удается. При кислотном разложении сульфидов РЗМ в присутствии солей меди (2+) водорода всегда выделяется меньше, чем должно быть по стехиометрии, даже при разложении чистого LaS, так

1 — кварцевый стакан; 2 — графитовый реактор; 3 — графитовый стакан; 4 — графитовый держатель; 5 — слой древесного угля; в — печь сопротивления; 7 — сера; s — нагреватель для серы, 9 — уплотнение; 10 —подставка.

1 — кварцевый стакан; 2 — графитовый реактор; 3 — графитовый стакан; 4 — графитовый держатель; 5 — слой древесного угля; в — печь сопротивления; 7 — сера; s — нагреватель для серы, 9 — уплотнение; 10 —подставка.

как ионы меди окисляют LaS.* В осадке действительно рентгенографически были найдены Си и Cu2S.

Поэтому совместно с лабораторией контроля чистоты полупроводниковых материалов был разработан метод газохроматографического определения содержания водорода после разложения пробы чистой серной кислотой. Экспериментально найдено, что при навеске 20— —30 мг содержание металла (в образцах с отклонением от стехиометрического состава 2 : 3 в более богатую металлом сторону) может быть определено с точностью ± 0,002 атома Ln. Имеется различие в поведении сульфидов, скажем, лантана и самария: первый надо растворять в серной, второй — в уксусной кислоте, что обусловлено различной растворимостью получающихся при растворении в кислоте солей.

Для определения общего содержания серы в высших сульфидах нами предложено использовать при

титровании индикатор хлорфосфоназо II. Метод универсален: результаты совпадают с иодометрическими для полуторных сульфидов и близки к теоретическим для низших и высших сульфидов РЗМ.

Определение РЗМ в селенидах методом сжигания пробы на воздухе, т. е. превращением селенида в окисел (показано на примере Gd2Se3), по точности не уступает трилонометрическому. Метод можно рекомендовать для широкого применения.

Несколько слов о задачах дальнейших работ. Ощущается нужда в прецизионных методах определения халькогенов. От-

сутствие таких методов не позволяет полностью использовать преимущества газохроматографического определения содержания металла при расчете точного стехиометрического состава образцов. Сдерживает совершенствование методов синтеза и то, что до сих пор не предложен простой и надежный метод определения содержания кислорода в халькогенидах РЗМ.

Получение монокристаллов. В нашей лаборатории рост монокристаллов осуществляется различными методами.

а) Рост в расплавленных солевых средах. Из всего многообразия солевых сред мы остановились на галогенидах щелочных металлов. Соли кислородных и других кислот не подходят по ряду признаков: нитраты и перхлораты являются окислителями, карбонаты и роданиды термически неустойчивы, металлаты

(ванадаты, танталаты и др.) слишком тугоплавки; для силикатов, боратов, сульфатов сродство атома РЗМ к кислороду превышает энергию образования связи Э—0, где Э — кислотообразующий элемент. В расплавах хлоридов, бромидов или иодидов щелочных металлов, судя по произведенной нами оценке AGo298, должно наблюдаться растворение сульфидов. С повышением температуры значения AG0Т увеличиваются. При 600— 700°С величина AG еще благоприятствует перекристаллизации (рис. 5). Действительно, из расплава в чистом KI или в смеси КI с КС1 были выращены кристаллы Gd2S3 размером 1—1,5 мм, игольчатые достигали длины 5 мм. При добавлении в расплав серы получались почти изометрические кристаллы высшего сульфида гадолиния нестехиометрического состава.

Проводя синтез сульфидов из окислов под слоем расплавленного щелочного галогенида, оказалось возможным уверенно получить кристаллы Gd2S3 низкотемпературной разновидности в форме игл длиной до 5 мм.

б) Выращивание методом бестигельной зонной плавки производили с использованием предварительно спрессованных заготовок полуторных сульфидов. При ВЧ-нагреве участок заготовки плавился, и начиналось синхронное вращение ее верхней и нижней частей с вытягиванием расплавленного материала из зоны плавления. Таким образом были получены крупноблочные кристаллы, требующие отжига в паре серы для доведения состава до стехиометрического.

в) Выращивание монокристаллов кристаллизацией из расплава можно проводить, если у поверхности кристалла поддерживать необходимое давление пара серы. Для этой цели был сконструирован реактор с двумя температурными зонами (рис. 6), прототип которого используется для роста кристаллов арсенида галлия или других полупроводниковых соединений. В реакторе приведенной конструкции при постепенном охлаждении зоны кристаллизации после полного плавления были получены кристаллы диаметром 12—15, длиной до 20 мм. Размер кристалла определяется габаритами тигля, в котором происходит кристаллизация. Этим методом получены качественные прозрачные кристаллы La2S3, их оптическая характеристика приведена на рис. 3.

Разработка новых видов аппаратуры. Именно оригинальная аппаратура позволила получить в нашей лаборатории новые результаты по синтезу и высокотемпературным исследованиям.

а) Синтез сульфидов РЗМ из окислов проводится в кварцевом реакторе при 1000—1200°С. При таких температурах кварц становится проницаемым для кислорода и нерекристаллизовывается, что приводит к быстрой порче реактора. Желательно лодочку с окислом нагревать до 1200°, а стенки кварцевого реактора не выше 800°.

Страницы:    1  2  3  4  5  ...  10  11  12  13  14  ...  25  26  27  28  29   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Некоторые особенности редкоземельных металлов
Бориды
Силициды
Пниктиды
Редкоземельные оксиды

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

У 12:45 Металлолом. Прием и Вывоз Металлолома. Демонтаж.

У 12:45 Металлолом Самовывоз. Дорого. Оперативно. Демонтаж

Т 08:38 Блок обводной

Т 08:38 Муфты кулачково - дисковые

Т 08:38 Червячная пара

Т 08:38 Зубчатые втулки, зубчатые обоймы

Т 08:38 Запасные части редукторов

Т 08:38 Колесо крана в сборе

Ч 06:08 Лист стальной 14Х17Н2

Ч 06:08 Лист сталь 12Х1МФ

Ч 06:08 Лист сталь 20Х13 г/к

Ч 06:08 Лист сталь 08Х13 г/к

НОВОСТИ

23 Января 2017 08:22
Алюминиевые футляры для бензопил

23 Января 2017 07:26
Высокоскоростное фрезерование

24 Января 2017 13:05
”Воркутауголь” подвела производственные итоги 2016 года

24 Января 2017 12:33
АО ”АЭМ-технологии” приступили к изготовлению оборудования для ОАО ”ЛУКОЙЛ”

24 Января 2017 11:54
”Омсктрансмаш” приступил к выпуску продукции для энергетической отрасли

24 Января 2017 10:12
”Стойленский ГОК” наращивает выпуск концентрата

24 Января 2017 09:49
”Северсталь” стала лидером экологической прозрачности среди предприятий черной металлургии

НОВЫЕ СТАТЬИ

Преимущества и свойства состава «ОГНЕТ»

Вакуумные манипуляторы: назначение, сфера применения, преимущества

Современное коттеджное строительство

Дробильное оборудование для горно-шахтной отрасли

Востребованные быстровозводимые и каркасные металлоконструкции

Классификация современной строительной арматуры

Шнек для цемента от компании ТензоТехСервис

Современные микросхемы - основные виды

Мелкие крепежи для электромонтажных, сантехнических и строительных работ

Латунная труба и прокат в промышленности

Муфта и ниппель по ДТР

3 способа обустройства выносных балконов

Стабилизаторы напряжения и их особенности

Промышленное холодильное оборудование

Вентиляторные градирни и комплектующие для них

Электрические шкафы и комплектующие для них

Никелевая лента 79НМ

Разработка плана ликвидации аварий

Легкие каркасные металлоконструкции

Современные системы кондиционирования

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.