Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!
Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Редкоземельные оксиды -> Часть 12

Редкоземельные оксиды (Часть 12)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  ...  10  11  12  13  14  ...  25  26  27  28  29   

ции с окислом РЗМ, причем CS2 не содержит ни кислорода, ни пара воды. Производительность установки около 30 г полуторного сульфида после 3-часовой обработки окисла при температуре 900—1000°.

г) Сульфидизация окислов совместным действием сероводорода и сероуглерода. Полное превращение окисла празеодима в сульфид происходит выше 900°, окислы иттрия и РЗМ иттриевой группы требуют более высокой температуры. Использование для синтеза в качестве исходных веществ оксалатов снижает температуру сульфидизации (для Y203 1200°, для оксалата 700—1000°), но продукт содержит частицы углерода.

Полученные таким образом из окислов сульфиды РЗМ являются, по нашему мнению, наиболее чистыми (табл. 2). Это утверждение основано не только на данных химического анализа, но и на измерениях прозрачности (рис. 3); например, порошок La2S3 имеет почти ту же прозрачность, что и монокристаллический образец.

Анализ халькогенидов РЗМ.

Оценка погрешностей объемного и весового методов анализа на РЗМ и серу показала, что при их использовании состав полуторных сульфидов может быть определен не точнее, чем в пределах LnS1,50±0,05.

В поисках надежных и быстрых методов анализа мы обратили внимание на водородный метод. Однако проверка показала, что он ненадежен: получить воспроизводимый результат не удается. При кислотном разложении сульфидов РЗМ в присутствии солей меди (2+) водорода всегда выделяется меньше, чем должно быть по стехиометрии, даже при разложении чистого LaS, так

1 — кварцевый стакан; 2 — графитовый реактор; 3 — графитовый стакан; 4 — графитовый держатель; 5 — слой древесного угля; в — печь сопротивления; 7 — сера; s — нагреватель для серы, 9 — уплотнение; 10 —подставка.

1 — кварцевый стакан; 2 — графитовый реактор; 3 — графитовый стакан; 4 — графитовый держатель; 5 — слой древесного угля; в — печь сопротивления; 7 — сера; s — нагреватель для серы, 9 — уплотнение; 10 —подставка.

как ионы меди окисляют LaS.* В осадке действительно рентгенографически были найдены Си и Cu2S.

Поэтому совместно с лабораторией контроля чистоты полупроводниковых материалов был разработан метод газохроматографического определения содержания водорода после разложения пробы чистой серной кислотой. Экспериментально найдено, что при навеске 20— —30 мг содержание металла (в образцах с отклонением от стехиометрического состава 2 : 3 в более богатую металлом сторону) может быть определено с точностью ± 0,002 атома Ln. Имеется различие в поведении сульфидов, скажем, лантана и самария: первый надо растворять в серной, второй — в уксусной кислоте, что обусловлено различной растворимостью получающихся при растворении в кислоте солей.

Для определения общего содержания серы в высших сульфидах нами предложено использовать при

титровании индикатор хлорфосфоназо II. Метод универсален: результаты совпадают с иодометрическими для полуторных сульфидов и близки к теоретическим для низших и высших сульфидов РЗМ.

Определение РЗМ в селенидах методом сжигания пробы на воздухе, т. е. превращением селенида в окисел (показано на примере Gd2Se3), по точности не уступает трилонометрическому. Метод можно рекомендовать для широкого применения.

Несколько слов о задачах дальнейших работ. Ощущается нужда в прецизионных методах определения халькогенов. От-

сутствие таких методов не позволяет полностью использовать преимущества газохроматографического определения содержания металла при расчете точного стехиометрического состава образцов. Сдерживает совершенствование методов синтеза и то, что до сих пор не предложен простой и надежный метод определения содержания кислорода в халькогенидах РЗМ.

Получение монокристаллов. В нашей лаборатории рост монокристаллов осуществляется различными методами.

а) Рост в расплавленных солевых средах. Из всего многообразия солевых сред мы остановились на галогенидах щелочных металлов. Соли кислородных и других кислот не подходят по ряду признаков: нитраты и перхлораты являются окислителями, карбонаты и роданиды термически неустойчивы, металлаты

(ванадаты, танталаты и др.) слишком тугоплавки; для силикатов, боратов, сульфатов сродство атома РЗМ к кислороду превышает энергию образования связи Э—0, где Э — кислотообразующий элемент. В расплавах хлоридов, бромидов или иодидов щелочных металлов, судя по произведенной нами оценке AGo298, должно наблюдаться растворение сульфидов. С повышением температуры значения AG0Т увеличиваются. При 600— 700°С величина AG еще благоприятствует перекристаллизации (рис. 5). Действительно, из расплава в чистом KI или в смеси КI с КС1 были выращены кристаллы Gd2S3 размером 1—1,5 мм, игольчатые достигали длины 5 мм. При добавлении в расплав серы получались почти изометрические кристаллы высшего сульфида гадолиния нестехиометрического состава.

Проводя синтез сульфидов из окислов под слоем расплавленного щелочного галогенида, оказалось возможным уверенно получить кристаллы Gd2S3 низкотемпературной разновидности в форме игл длиной до 5 мм.

б) Выращивание методом бестигельной зонной плавки производили с использованием предварительно спрессованных заготовок полуторных сульфидов. При ВЧ-нагреве участок заготовки плавился, и начиналось синхронное вращение ее верхней и нижней частей с вытягиванием расплавленного материала из зоны плавления. Таким образом были получены крупноблочные кристаллы, требующие отжига в паре серы для доведения состава до стехиометрического.

в) Выращивание монокристаллов кристаллизацией из расплава можно проводить, если у поверхности кристалла поддерживать необходимое давление пара серы. Для этой цели был сконструирован реактор с двумя температурными зонами (рис. 6), прототип которого используется для роста кристаллов арсенида галлия или других полупроводниковых соединений. В реакторе приведенной конструкции при постепенном охлаждении зоны кристаллизации после полного плавления были получены кристаллы диаметром 12—15, длиной до 20 мм. Размер кристалла определяется габаритами тигля, в котором происходит кристаллизация. Этим методом получены качественные прозрачные кристаллы La2S3, их оптическая характеристика приведена на рис. 3.

Разработка новых видов аппаратуры. Именно оригинальная аппаратура позволила получить в нашей лаборатории новые результаты по синтезу и высокотемпературным исследованиям.

а) Синтез сульфидов РЗМ из окислов проводится в кварцевом реакторе при 1000—1200°С. При таких температурах кварц становится проницаемым для кислорода и нерекристаллизовывается, что приводит к быстрой порче реактора. Желательно лодочку с окислом нагревать до 1200°, а стенки кварцевого реактора не выше 800°.

Страницы:    1  2  3  4  5  ...  10  11  12  13  14  ...  25  26  27  28  29   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Некоторые особенности редкоземельных металлов
Бориды
Силициды
Пниктиды
Редкоземельные оксиды

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Ч 07:05 Круг 09Г2С с испытаниями на ударную вязкость

Ч 07:05 Круг стальной калиброванный ст. 45

Ч 07:04 Круг стальной калиброванный ст. 35

Ч 07:04 Круг стальной калиброванный ст. 20

Ч 07:04 Круг стальной г/к ст. 10

Ч 07:03 Круг сталь 50 из наличия

Ч 07:03 25Х1МФ круг жаропрочный

Ч 07:02 Круг стальной г/к 45Х по ГОСТ 2590-2006

Ч 07:02 Круг 5ХНМ, пруток стальной 5ХНМ, инструментальный

Ч 06:56 Круг ШХ15-В, пруток стальной ШХ15-В

Ч 06:55 Круг стальной г/к У8А по ГОСТ 2590-2006

У 17:16 Покупка лома черных цветных металлов, самовывоз.

НОВОСТИ

10 Декабря 2016 17:22
Подборка любопытных изобретений

10 Декабря 2016 17:48
Поставки угля через терминалы австралийского порта Ньюкасл в ноябре выросли на 6,7%

10 Декабря 2016 16:25
”Лермонтовский ГОК” получит второй шанс на ”жизнь”

10 Декабря 2016 15:58
Южноафриканский импорт углеродистых и легированных сталей за 10 месяцев упал на 12,6%

10 Декабря 2016 14:52
Акции ПАО ”Селигдар” включены в индексы Московской биржи

10 Декабря 2016 13:07
Китайский импорт железной руды за 11 месяцев вырос на 9,2%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Промышленные газовые баллоны

Современные интерьерные камины и печи

Основы использования и классификации нержавеющих кругов

Основные виды современных генераторов электроэнергии

Нержавеющий лист и труба в химической промышленности

Спецодежда - выбираем правильно

Прием оловянного лома и стружки

НК Кабель на выставке CABEX

Качество сварочной проволоки Magmaweld доказано тестами

Основные виды световой рекламы с использованием эффекта бегущей строки

Волочильные машины для изготовления кабельной проволоки

Основные виды современных оконных жалюзи

СИП-панели для строительства каркасных домов

Основные виды и области применения термопар

Использование мешков для упаковки в отраслях промышленности

Пневмоцилиндры и пневматическое оборудование

Промышленные светодиодные светильники - преимущества перед газоразрядными лампами

Бытовка для строителя

Как правильно поменять замок во входной двери?

Какой стабилизатор напряжения для дома лучше: отзывы и разновидности приборов

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.