Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Редкоземельные оксиды -> Редкоземельные оксиды

Редкоземельные оксиды

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  11  12  13  14  15  16  ...  27  28  29 

ции с окислом РЗМ, причем CS2 не содержит ни кислорода, ни пара воды. Производительность установки около 30 г полуторного сульфида после 3-часовой обработки окисла при температуре 900—1000°.

г) Сульфидизация окислов совместным действием сероводорода и сероуглерода. Полное превращение окисла празеодима в сульфид происходит выше 900°, окислы иттрия и РЗМ иттриевой группы требуют более высокой температуры. Использование для синтеза в качестве исходных веществ оксалатов снижает температуру сульфидизации (для Y203 1200°, для оксалата 700—1000°), но продукт содержит частицы углерода.

Полученные таким образом из окислов сульфиды РЗМ являются, по нашему мнению, наиболее чистыми (табл. 2). Это утверждение основано не только на данных химического анализа, но и на измерениях прозрачности (рис. 3); например, порошок La2S3 имеет почти ту же прозрачность, что и монокристаллический образец.

Анализ халькогенидов РЗМ.

Оценка погрешностей объемного и весового методов анализа на РЗМ и серу показала, что при их использовании состав полуторных сульфидов может быть определен не точнее, чем в пределах LnS1,50±0,05.

В поисках надежных и быстрых методов анализа мы обратили внимание на водородный метод. Однако проверка показала, что он ненадежен: получить воспроизводимый результат не удается. При кислотном разложении сульфидов РЗМ в присутствии солей меди (2+) водорода всегда выделяется меньше, чем должно быть по стехиометрии, даже при разложении чистого LaS, так

1 — кварцевый стакан; 2 — графитовый реактор; 3 — графитовый стакан; 4 — графитовый держатель; 5 — слой древесного угля; в — печь сопротивления; 7 — сера; s — нагреватель для серы, 9 — уплотнение; 10 —подставка.

1 — кварцевый стакан; 2 — графитовый реактор; 3 — графитовый стакан; 4 — графитовый держатель; 5 — слой древесного угля; в — печь сопротивления; 7 — сера; s — нагреватель для серы, 9 — уплотнение; 10 —подставка.

как ионы меди окисляют LaS.* В осадке действительно рентгенографически были найдены Си и Cu2S.

Поэтому совместно с лабораторией контроля чистоты полупроводниковых материалов был разработан метод газохроматографического определения содержания водорода после разложения пробы чистой серной кислотой. Экспериментально найдено, что при навеске 20— —30 мг содержание металла (в образцах с отклонением от стехиометрического состава 2 : 3 в более богатую металлом сторону) может быть определено с точностью ± 0,002 атома Ln. Имеется различие в поведении сульфидов, скажем, лантана и самария: первый надо растворять в серной, второй — в уксусной кислоте, что обусловлено различной растворимостью получающихся при растворении в кислоте солей.

Для определения общего содержания серы в высших сульфидах нами предложено использовать при

титровании индикатор хлорфосфоназо II. Метод универсален: результаты совпадают с иодометрическими для полуторных сульфидов и близки к теоретическим для низших и высших сульфидов РЗМ.

Определение РЗМ в селенидах методом сжигания пробы на воздухе, т. е. превращением селенида в окисел (показано на примере Gd2Se3), по точности не уступает трилонометрическому. Метод можно рекомендовать для широкого применения.

Несколько слов о задачах дальнейших работ. Ощущается нужда в прецизионных методах определения халькогенов. От-

сутствие таких методов не позволяет полностью использовать преимущества газохроматографического определения содержания металла при расчете точного стехиометрического состава образцов. Сдерживает совершенствование методов синтеза и то, что до сих пор не предложен простой и надежный метод определения содержания кислорода в халькогенидах РЗМ.

Получение монокристаллов. В нашей лаборатории рост монокристаллов осуществляется различными методами.

а) Рост в расплавленных солевых средах. Из всего многообразия солевых сред мы остановились на галогенидах щелочных металлов. Соли кислородных и других кислот не подходят по ряду признаков: нитраты и перхлораты являются окислителями, карбонаты и роданиды термически неустойчивы, металлаты

(ванадаты, танталаты и др.) слишком тугоплавки; для силикатов, боратов, сульфатов сродство атома РЗМ к кислороду превышает энергию образования связи Э—0, где Э — кислотообразующий элемент. В расплавах хлоридов, бромидов или иодидов щелочных металлов, судя по произведенной нами оценке AGo298, должно наблюдаться растворение сульфидов. С повышением температуры значения AG0Т увеличиваются. При 600— 700°С величина AG еще благоприятствует перекристаллизации (рис. 5). Действительно, из расплава в чистом KI или в смеси КI с КС1 были выращены кристаллы Gd2S3 размером 1—1,5 мм, игольчатые достигали длины 5 мм. При добавлении в расплав серы получались почти изометрические кристаллы высшего сульфида гадолиния нестехиометрического состава.

Проводя синтез сульфидов из окислов под слоем расплавленного щелочного галогенида, оказалось возможным уверенно получить кристаллы Gd2S3 низкотемпературной разновидности в форме игл длиной до 5 мм.

б) Выращивание методом бестигельной зонной плавки производили с использованием предварительно спрессованных заготовок полуторных сульфидов. При ВЧ-нагреве участок заготовки плавился, и начиналось синхронное вращение ее верхней и нижней частей с вытягиванием расплавленного материала из зоны плавления. Таким образом были получены крупноблочные кристаллы, требующие отжига в паре серы для доведения состава до стехиометрического.

в) Выращивание монокристаллов кристаллизацией из расплава можно проводить, если у поверхности кристалла поддерживать необходимое давление пара серы. Для этой цели был сконструирован реактор с двумя температурными зонами (рис. 6), прототип которого используется для роста кристаллов арсенида галлия или других полупроводниковых соединений. В реакторе приведенной конструкции при постепенном охлаждении зоны кристаллизации после полного плавления были получены кристаллы диаметром 12—15, длиной до 20 мм. Размер кристалла определяется габаритами тигля, в котором происходит кристаллизация. Этим методом получены качественные прозрачные кристаллы La2S3, их оптическая характеристика приведена на рис. 3.

Разработка новых видов аппаратуры. Именно оригинальная аппаратура позволила получить в нашей лаборатории новые результаты по синтезу и высокотемпературным исследованиям.

а) Синтез сульфидов РЗМ из окислов проводится в кварцевом реакторе при 1000—1200°С. При таких температурах кварц становится проницаемым для кислорода и нерекристаллизовывается, что приводит к быстрой порче реактора. Желательно лодочку с окислом нагревать до 1200°, а стенки кварцевого реактора не выше 800°.

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  ...  11  12  13  14  15  16  ...  27  28  29 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.11.03   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

16:04 Фрезерные работы на станках с чпу.

16:04 Обработка металла.

16:04 Обработка металла на фрезерных станках с чпу.

16:04 Услуги фрезерной обработки на станках с чпу.

16:04 Фрезеровка нестандартных деталей.

16:04 Фрезеровка деталей из нержавейки.

15:05 Неликвиды осей в наличии

14:37 Малогрузовой подъемник от ЭКСПО

14:37 Надежный мачтовый подъемник

14:37 Электротельфер

НОВОСТИ

20 Февраля 2017 17:31
Антигравитация на неодимовых магнитах

18 Февраля 2017 17:34
Рельсошлифовальный поезд

14 Февраля 2017 12:10
Самодельные навесные вилы для фронтального погрузчика (16 фото)

20 Февраля 2017 17:04
Американский экспорт горячекатаных рулонов в декабре упал на 8,8%

20 Февраля 2017 16:31
Десятилетний портфель заказов АО ”Атомэнергомаш” составил свыше 420 млрд. рублей

20 Февраля 2017 16:10
Американский экспорт стальных балок в декабре 2016 года вырос на 24,5%

20 Февраля 2017 15:38
”Калужский турбинный завод” поставил турбогенератор для агрохолдинга ”Сигма”

20 Февраля 2017 14:34
Перуанский выпуск меди в декабре 2016 года вырос на 13,3%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Как правильно выбрать качественный электродвигатель серии ДАЗО, А4, А4F

Отличные окна из дерева по честной цене

Септики и другие очистные сооружения

Брикетирование и переработка лома черных металлов

Мягкая черепица – современный кровельный материал

Легкоплавкие сплавы для пайки

Сетчатые трубопроводные фильтры для промышленности

Вакуумные установки и станции

Указатели уровня масла для электрооборудования

Современные кровельные элементы для крыши

Мебель под старину: придаём интерьеру солидность

Важные особенности покупки леса и пиломатериалов

Применение технологии промокодов для PR и рекламы товаров

Купон столплит для скидки на мебель

Выбор шкафа-купе для своего дома

Виды оборудования резервуаров для нефтепродуктов

Особенности выбора дизельных генераторов

Доборные элементы для кровель из металлочерепицы

Сварка в углекислом газе

Использование экскаваторов для земельных работ

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2017 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.