Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!
Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Пниктиды -> Часть 2

Пниктиды (Часть 2)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7   

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СПЛАВОВ СИСТЕМЫ ЛАНТАН-НИКЕЛЬ С АЗОТОМ И АММИАКОМ

В системе La—Ni установлено существование шести интерметаллидов составов La3Ni, LaNi, La2Ni3, LaNi2, LaNi3 и LaNi5. Сведения об этих соединениях относятся в основном к вопросам гидрирования некоторых из них.

Нами изучено взаимодействие пяти соединений указанной системы с азотом и аммиаком. Исследования выполнялись на порошках с размерами частиц не более 100 мкм в интервале 200—1200°С в точке особо чистого азота или очищенного аммиака (скорость потока газа 1 л/ч). Сплавы получены плавлением металлов в дуговой печи в среде аргона и, по данным химического и рентгенофазового анализов, соответствовали составам La3Ni, LaNi, LaNi2, LaNi3, LaNi5.

На рис. 1 представлены результаты взаимодействия интерметаллидов La3Ni и LaNi с азотом и аммиаком в течение 1 ч. Оба соединения отличаются низкой устойчивостью в этих средах, особенно при взаимодействии с аммиаком, резкое возрастание содержания азота наблюдается при 200—400° по сравнению с 600—800° для взаимодействия с азотом. Характер азотирования аммиаком по виду приведенных кривых существенно отличается для обоих соединений от азотирования азотом. Из-за низкой температуры плавления La3Ni (515°) и еще недостаточно высокого содержания азота в нем при температурах около 600° наблюдается его спекание и выплавление. При 900° порошок La3Ni воспламеняется, как лантан, при азотировании азотом. Спекание La3Ni при азотировании аммиаком имеет место при 800°, для LaNi — выше 900°.

Результаты азотирования порошков LaNi2, LaNi3 и LaNi5 представлены на рис. 2. Характер взаимодействия этих сплавов как с азотом, так и с аммиаком одинаков. Небольшие отличия состоят в температурах начала взаимодействия и конечном содержании азота в продуктах реакции. С увеличением содержания никеля в соединении температура начала заметного взаимодействия порошков с газами возрастает, а максимальное содержание азота падает. При взаимодействии с азотом во всем исследованном интервале температур степень азотирования вначале возрастает (до 700—800°), а затем остается практически на од-

ном уровне. В то же время в аммиаке в пределах от 600—800 до 1200° она понижается. Незначительное спекание наблюдается при температурах выше 1000°С.

Все исследованные интерметаллиды в процессе азотирования меняют цвет от серого до черного. При взаимодействии с азотом образуются либо сложные нитриды, либо смеси нитридов, либо нитрид одного из металлов и свободный второй металл. Первый случай реализуется, когда нитриды обоих металлов изоморфны и обладают близкими значениями параметров решетки, второй — когда кристаллические структуры нитридов различны, а соотношения компонентов и условия проведения эксперимента не соответствуют оптимальным, и, наконец, третий — когда нитрид одного из компонентов не образуется или отличается низкой термической устойчивостью по сравнению с нитридом второго компонента. В последних двух случаях происходит разложение интерметаллидов, чему благоприятствует невысокая теплота его образования и значительная теплота образования нитрида одного из металлов.

При взаимодействии с аммиаком имеет место вероятность образования двойного гидрида или смеси гидридов, гидридонитрида и, наконец, устойчивого нитрида одного из металлов. Сопоставление теплот образования соответствующих соединений показывает, что при азотировании как азотом, так и аммиаком наиболее вероятен процесс разложения ннтерметаллида с образованием нитрида лантана, имеющего наибольшую теплоту образования по сравнению с другими возможными соединениями, и свободного никеля.

Рентгенофазовый анализ продуктов азотирования показал, что во всех случаях, когда количество азота более 1,5%, полученный продукт содержит нитрид лантана, свободный никель и исходный интерметаллид. Последний обнаруживается, когда содержание азота меньше максимального для данного сплава. Это подтверждается результатами химического анализа: максимальное количество азота в продуктах азотирования практически соответствует расчетному в гипотетическом соединении LanNimNn, где п = 3 или 1; т = 1, 2, 3, 5, т. е. количество азота не превышает значения, необходимого для образования только нитрида лантана. Образование последнего обусловливает неустойчивость исходных интерметаллидов во влажной атмосфере.

Результаты показывают, что интерметаллиды системы La—Ni отличаются сравнительно низкой термической устойчивостью в среде азота и аммиака. Устойчивость их зависит от состава: с увеличением содержания никеля она возрастает. В процессе взаимодействия с азотом и аммиаком интерметаллиды разлагаются с образованием нитрида лантана и свободного никеля.

ФОСФИДЫ ЕВРОПИЯ

До настоящего исследования были известны лишь монофосфид европия EuP и фосфид состава Еи3Р2. Монофосфид получали ампульным методом, фосфидизацией окисла европия фосфином в потоке водорода, реакцией в жидком аммиаке. Детали синтеза Еи3Р2 не сообщаются. Между тем европий по Своим свойствам подобен щелочноземельным металлам. Для последних известны фосфиды десяти составов. Было интересно проверить на примере соединений с фосфором, подобен ли европий щелочноземельным металлам по числу и типам образующихся фосфидов.

Для этого мы получали фосфиды различного состава двумя методами — фосфидизацией окисла фосфином и прямым синтезом из элементов. Фосфидизация полуторного окисла европия потоком фосфина в водороде при 800—1400°С (по методу Самсонова) показала своеобразие поведения окисла европия в сравнении с окислами других редкоземельных металлов. Ни в одном случае не наблюдалось образования описанных ранее в литературе фосфидов EuP или Еи3Р2. При 100—150-кратном избытке фосфина (относительно стехиометрии) в продукте реакции на атом европия приходилось от 1,3 до 1,85 атомов фосфора. По данным химического анализа, суммарное содержание европия и фосфора в синтезированном веществе всегда оказывалось меньше 100%. Отнеся недостающее до 100% количество за счет содержания кислорода, мы смогли на треугольнике составов системы Eu—Р—О показать, что при синтезе образуется новая фаза, предельный состав которой соответствует EuP2.

Получить чистый дифосфид европия фосфидизацией окисла нам не удалось, слиток всегда содержал некоторое количество кислорода. Тогда мы попытались получить дифосфид и другие фосфиды европия прямым способом.

Синтез из элементов проводили в кварцевых ампулах, используя различные соотношения европия Ев-1 и фосфора класса В-5. Европий начинает активно взаимодействовать с фосфором, по данным ДТА, при 530°С. Для образцов, состав которых изменялся от EuP0,50 до EuP2,75, режимы синтеза различны. На рис. 1 приведен режим синтеза монофосфида европия. Для продуктов, более богатых фосфором, чем монофосфид, требовалось более продолжительное время для выхода на режим синтеза и полного взаимодействия взятых компонентов. Реакция металла с фосфором имеет диффузионный характер, поэтому был необходим гомогенизирующий отжиг получающегося после синтеза продукта. Для этого продукт перетирали, прессовали в таблетки под давлением 15 т/см2 и отжигали в отпаянной ампуле минимального объема при остаточном давлении около 1 • 10-5 мм рт. ст. при 900—950°С в течение 6-12 ч.

Методом прямого синтеза мы получали продукты реакции для 14 составов в системе Eu—Р: EuP0,50, EuP0,67, EuP0,75, EuP0,9l, EuP1,00, EuP1,25, EuP1,38, EuP1,60, EuP1,82, EuP1,91, EuP2,00, EuP2,33, EuP2,40 и EuP2,75. Продукты реакции представляют собой порошки черно-коричневого цвета, причем окраска по мере увеличения содержания фосфора приобретает более коричневый (даже красноватый) оттенок. Был проведен рентгенофазовый анализ полученных образцов. Из числа перечисленных составов индивидуальными фазами оказались EuP0,50, EuP0,67, EuP0,75, EuP1,00, EuP1,25, EuP1,82, EuP2,00, EuP2,75. Штрих-диаграммы индивидуальных соединений приведены на рис. 2. Как видно, все названные фосфиды имеют индивидуальные кристаллические структуры: для монофосфида европия—структура NaCl, для EuP0,67 — структура анти-Тй3Р4; кристаллические структуры других фосфидов европия сложные, они аналогичны фосфидам стронция и бария и нами не расшифровывались. Остальные составы системы Еи—Р также имеют сложные рентгенограммы, но для них можно различить основные линии названных индивидуальных фосфидов. Например, на рентгенограмме состава ЕиР0,91 четко видны рефлексы, принадлежащие монофосфиду европия, и дополнительные, характерные для EuP0,75.

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Некоторые особенности редкоземельных металлов
Бориды
Силициды
Пниктиды
Редкоземельные оксиды

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Ч 07:05 Круг 09Г2С с испытаниями на ударную вязкость

Ч 07:05 Круг стальной калиброванный ст. 45

Ч 07:04 Круг стальной калиброванный ст. 35

Ч 07:04 Круг стальной калиброванный ст. 20

Ч 07:04 Круг стальной г/к ст. 10

Ч 07:03 Круг сталь 50 из наличия

Ч 07:03 25Х1МФ круг жаропрочный

Ч 07:02 Круг стальной г/к 45Х по ГОСТ 2590-2006

Ч 07:02 Круг 5ХНМ, пруток стальной 5ХНМ, инструментальный

Ч 06:56 Круг ШХ15-В, пруток стальной ШХ15-В

Ч 06:55 Круг стальной г/к У8А по ГОСТ 2590-2006

У 17:16 Покупка лома черных цветных металлов, самовывоз.

НОВОСТИ

10 Декабря 2016 17:22
Подборка любопытных изобретений

10 Декабря 2016 17:48
Поставки угля через терминалы австралийского порта Ньюкасл в ноябре выросли на 6,7%

10 Декабря 2016 16:25
”Лермонтовский ГОК” получит второй шанс на ”жизнь”

10 Декабря 2016 15:58
Южноафриканский импорт углеродистых и легированных сталей за 10 месяцев упал на 12,6%

10 Декабря 2016 14:52
Акции ПАО ”Селигдар” включены в индексы Московской биржи

10 Декабря 2016 13:07
Китайский импорт железной руды за 11 месяцев вырос на 9,2%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Промышленные газовые баллоны

Современные интерьерные камины и печи

Основы использования и классификации нержавеющих кругов

Основные виды современных генераторов электроэнергии

Нержавеющий лист и труба в химической промышленности

Спецодежда - выбираем правильно

Прием оловянного лома и стружки

НК Кабель на выставке CABEX

Качество сварочной проволоки Magmaweld доказано тестами

Основные виды световой рекламы с использованием эффекта бегущей строки

Волочильные машины для изготовления кабельной проволоки

Основные виды современных оконных жалюзи

СИП-панели для строительства каркасных домов

Основные виды и области применения термопар

Использование мешков для упаковки в отраслях промышленности

Пневмоцилиндры и пневматическое оборудование

Промышленные светодиодные светильники - преимущества перед газоразрядными лампами

Бытовка для строителя

Как правильно поменять замок во входной двери?

Какой стабилизатор напряжения для дома лучше: отзывы и разновидности приборов

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.