Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Пниктиды -> Пниктиды

Пниктиды

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7 

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СПЛАВОВ СИСТЕМЫ ЛАНТАН-НИКЕЛЬ С АЗОТОМ И АММИАКОМ

В системе La—Ni установлено существование шести интерметаллидов составов La3Ni, LaNi, La2Ni3, LaNi2, LaNi3 и LaNi5. Сведения об этих соединениях относятся в основном к вопросам гидрирования некоторых из них.

Нами изучено взаимодействие пяти соединений указанной системы с азотом и аммиаком. Исследования выполнялись на порошках с размерами частиц не более 100 мкм в интервале 200—1200°С в точке особо чистого азота или очищенного аммиака (скорость потока газа 1 л/ч). Сплавы получены плавлением металлов в дуговой печи в среде аргона и, по данным химического и рентгенофазового анализов, соответствовали составам La3Ni, LaNi, LaNi2, LaNi3, LaNi5.

На рис. 1 представлены результаты взаимодействия интерметаллидов La3Ni и LaNi с азотом и аммиаком в течение 1 ч. Оба соединения отличаются низкой устойчивостью в этих средах, особенно при взаимодействии с аммиаком, резкое возрастание содержания азота наблюдается при 200—400° по сравнению с 600—800° для взаимодействия с азотом. Характер азотирования аммиаком по виду приведенных кривых существенно отличается для обоих соединений от азотирования азотом. Из-за низкой температуры плавления La3Ni (515°) и еще недостаточно высокого содержания азота в нем при температурах около 600° наблюдается его спекание и выплавление. При 900° порошок La3Ni воспламеняется, как лантан, при азотировании азотом. Спекание La3Ni при азотировании аммиаком имеет место при 800°, для LaNi — выше 900°.

Результаты азотирования порошков LaNi2, LaNi3 и LaNi5 представлены на рис. 2. Характер взаимодействия этих сплавов как с азотом, так и с аммиаком одинаков. Небольшие отличия состоят в температурах начала взаимодействия и конечном содержании азота в продуктах реакции. С увеличением содержания никеля в соединении температура начала заметного взаимодействия порошков с газами возрастает, а максимальное содержание азота падает. При взаимодействии с азотом во всем исследованном интервале температур степень азотирования вначале возрастает (до 700—800°), а затем остается практически на од-

ном уровне. В то же время в аммиаке в пределах от 600—800 до 1200° она понижается. Незначительное спекание наблюдается при температурах выше 1000°С.

Все исследованные интерметаллиды в процессе азотирования меняют цвет от серого до черного. При взаимодействии с азотом образуются либо сложные нитриды, либо смеси нитридов, либо нитрид одного из металлов и свободный второй металл. Первый случай реализуется, когда нитриды обоих металлов изоморфны и обладают близкими значениями параметров решетки, второй — когда кристаллические структуры нитридов различны, а соотношения компонентов и условия проведения эксперимента не соответствуют оптимальным, и, наконец, третий — когда нитрид одного из компонентов не образуется или отличается низкой термической устойчивостью по сравнению с нитридом второго компонента. В последних двух случаях происходит разложение интерметаллидов, чему благоприятствует невысокая теплота его образования и значительная теплота образования нитрида одного из металлов.

При взаимодействии с аммиаком имеет место вероятность образования двойного гидрида или смеси гидридов, гидридонитрида и, наконец, устойчивого нитрида одного из металлов. Сопоставление теплот образования соответствующих соединений показывает, что при азотировании как азотом, так и аммиаком наиболее вероятен процесс разложения ннтерметаллида с образованием нитрида лантана, имеющего наибольшую теплоту образования по сравнению с другими возможными соединениями, и свободного никеля.

Рентгенофазовый анализ продуктов азотирования показал, что во всех случаях, когда количество азота более 1,5%, полученный продукт содержит нитрид лантана, свободный никель и исходный интерметаллид. Последний обнаруживается, когда содержание азота меньше максимального для данного сплава. Это подтверждается результатами химического анализа: максимальное количество азота в продуктах азотирования практически соответствует расчетному в гипотетическом соединении LanNimNn, где п = 3 или 1; т = 1, 2, 3, 5, т. е. количество азота не превышает значения, необходимого для образования только нитрида лантана. Образование последнего обусловливает неустойчивость исходных интерметаллидов во влажной атмосфере.

Результаты показывают, что интерметаллиды системы La—Ni отличаются сравнительно низкой термической устойчивостью в среде азота и аммиака. Устойчивость их зависит от состава: с увеличением содержания никеля она возрастает. В процессе взаимодействия с азотом и аммиаком интерметаллиды разлагаются с образованием нитрида лантана и свободного никеля.

ФОСФИДЫ ЕВРОПИЯ

До настоящего исследования были известны лишь монофосфид европия EuP и фосфид состава Еи3Р2. Монофосфид получали ампульным методом, фосфидизацией окисла европия фосфином в потоке водорода, реакцией в жидком аммиаке. Детали синтеза Еи3Р2 не сообщаются. Между тем европий по Своим свойствам подобен щелочноземельным металлам. Для последних известны фосфиды десяти составов. Было интересно проверить на примере соединений с фосфором, подобен ли европий щелочноземельным металлам по числу и типам образующихся фосфидов.

Для этого мы получали фосфиды различного состава двумя методами — фосфидизацией окисла фосфином и прямым синтезом из элементов. Фосфидизация полуторного окисла европия потоком фосфина в водороде при 800—1400°С (по методу Самсонова) показала своеобразие поведения окисла европия в сравнении с окислами других редкоземельных металлов. Ни в одном случае не наблюдалось образования описанных ранее в литературе фосфидов EuP или Еи3Р2. При 100—150-кратном избытке фосфина (относительно стехиометрии) в продукте реакции на атом европия приходилось от 1,3 до 1,85 атомов фосфора. По данным химического анализа, суммарное содержание европия и фосфора в синтезированном веществе всегда оказывалось меньше 100%. Отнеся недостающее до 100% количество за счет содержания кислорода, мы смогли на треугольнике составов системы Eu—Р—О показать, что при синтезе образуется новая фаза, предельный состав которой соответствует EuP2.

Получить чистый дифосфид европия фосфидизацией окисла нам не удалось, слиток всегда содержал некоторое количество кислорода. Тогда мы попытались получить дифосфид и другие фосфиды европия прямым способом.

Синтез из элементов проводили в кварцевых ампулах, используя различные соотношения европия Ев-1 и фосфора класса В-5. Европий начинает активно взаимодействовать с фосфором, по данным ДТА, при 530°С. Для образцов, состав которых изменялся от EuP0,50 до EuP2,75, режимы синтеза различны. На рис. 1 приведен режим синтеза монофосфида европия. Для продуктов, более богатых фосфором, чем монофосфид, требовалось более продолжительное время для выхода на режим синтеза и полного взаимодействия взятых компонентов. Реакция металла с фосфором имеет диффузионный характер, поэтому был необходим гомогенизирующий отжиг получающегося после синтеза продукта. Для этого продукт перетирали, прессовали в таблетки под давлением 15 т/см2 и отжигали в отпаянной ампуле минимального объема при остаточном давлении около 1 • 10-5 мм рт. ст. при 900—950°С в течение 6-12 ч.

Методом прямого синтеза мы получали продукты реакции для 14 составов в системе Eu—Р: EuP0,50, EuP0,67, EuP0,75, EuP0,9l, EuP1,00, EuP1,25, EuP1,38, EuP1,60, EuP1,82, EuP1,91, EuP2,00, EuP2,33, EuP2,40 и EuP2,75. Продукты реакции представляют собой порошки черно-коричневого цвета, причем окраска по мере увеличения содержания фосфора приобретает более коричневый (даже красноватый) оттенок. Был проведен рентгенофазовый анализ полученных образцов. Из числа перечисленных составов индивидуальными фазами оказались EuP0,50, EuP0,67, EuP0,75, EuP1,00, EuP1,25, EuP1,82, EuP2,00, EuP2,75. Штрих-диаграммы индивидуальных соединений приведены на рис. 2. Как видно, все названные фосфиды имеют индивидуальные кристаллические структуры: для монофосфида европия—структура NaCl, для EuP0,67 — структура анти-Тй3Р4; кристаллические структуры других фосфидов европия сложные, они аналогичны фосфидам стронция и бария и нами не расшифровывались. Остальные составы системы Еи—Р также имеют сложные рентгенограммы, но для них можно различить основные линии названных индивидуальных фосфидов. Например, на рентгенограмме состава ЕиР0,91 четко видны рефлексы, принадлежащие монофосфиду европия, и дополнительные, характерные для EuP0,75.

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.11.03   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

16:59 Вентиляторный завод приглашает к сотрудничеству

14:41 Дизельные электростанции АД 150-Т400-РГ

14:41 Сварочные агрегаты АДД 2х2502, АДД 2х2502 П, АДД 2х2502 ПВГ

13:27 Труба ТФ 89х7 НД-2-2-20 2У1

13:25 Сварочные агрегаты адд 4004, адд 4004 вг и др

13:25 Сварочный генератор ГД 2х2503, генератор ГД 4004,

13:21 Труба б/ш г/д ТФ 89х8хНД-2-2-20 2У1

13:09 Продаем трубу б/у нкт 735,5

11:48 Предлагаем установку плазменного раскроя металла с ЧПУ.

11:03 Запчасти для станков, оснастка и узлы в сборе к 1К62, 16К20,

НОВОСТИ

26 Марта 2017 17:32
Снос моста экскаватором с гидромолотом

22 Марта 2017 14:08
Необычные строения из алюминия в Японии (17 фото)

20 Марта 2017 23:31
Станки и оборудование специалисты смогут выбрать на выставке Mashex Siberia

27 Марта 2017 17:39
Выпуск стали в СНГ за 2 месяца 2017 года вырос на 5,7%

27 Марта 2017 16:41
”СНПО” заключило контракт на поставку комплекта зубчатой пары для Уральской ГТЭС

27 Марта 2017 15:07
Китайский экспорт стальной катанки в феврале упал на 10,3%

27 Марта 2017 14:44
”Полиметалл” инвестирует $10 млн. в геологоразведку в Магаданской области

27 Марта 2017 14:03
”АЭМ-технологии” начали изготовление корпуса самого мощного в мире научного реактора МБИР

НОВЫЕ СТАТЬИ

Котельные жаропрочные и коррозионностойкие марки сталей

Сертификация и таможенное оформление грузоперевозок

Шаровые краны - основные виды и особенности

Распространенные марки стали для химического оборудования - сравнение и особенности

Высоколегированные жаропрочные стали для печного оборудования

Изготовление зубчатых колес и деталей по чертежам

Металлический штакетник и металлические решетки

Покупка картриджей в Москве – выгодное решение актуального вопроса

Пищевое оборудование из нержавеющих сталей

Лист нержавеющий холоднокатанный AISI 310S

Нержавеющий холоднокатанный и другие виды листового проката по AISI

Эффективность технологии ультразвуковой очистки поверхностей

Фурнитура и комплектующие для откатных ворот

Конструкция и особенности наиболее применяемых видов силовых трансформаторов

Основные виды натурального камня

Лист нержавеющий 08Х18Т1 в строительных и декоративных конструкциях

Лист нержавеющий AISI 409 - особенности марки и применение

Использование трубы нержавеющей 12Х18Н10Т в машиностроении и других остраслях

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2017 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.