Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!
Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Некоторые особенности редкоземельных металлов -> Часть 1

Некоторые особенности редкоземельных металлов (Часть 1)

только в текущем разделе

Страницы:  1  2  3   

ВКЛАД Г. В. САМСОНОВА В РАЗВИТИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ ТУГОПЛАВКИХ СОЕДИНЕНИИ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ

Широкий круг интересов Г. В. Самсонова охватывал самые различные тугоплавкие соединения РЗМ, и сделано им в этой области очень много. Г. В. Самсонов сам и с учениками занимался исследованиями и прикладными проблемами в области тугоплавких соединений редкоземельных металлов с неметаллами — бором, углеродом, кремнием, азотом, фосфором, халькогенами, а также германием. Большое значение он придавал и другим соединениям РЗМ, которые изучали в Институте проблем материаловедения АН УССР и других организациях: оксидам, хромитам, феррито-алюминатным соединениям, содержащим различные лантаноиды, иттрий и скандий.

Эти работы в ИПМ АН УССР начались с 1956 г. с приходом Г. В. Самсонова в институт. В этот период промышленность редкоземельных металлов уже начала выпускать в достаточном количестве окислы РЗМ и некоторые металлы; одновременно происходило совершенствование методов разделения и очистки РЗМ. В этих работах большую роль играли «Гиредмет» и его опытное производство, тесную связь с которыми поддерживали Г. В. Самсонов и его сотрудники. Секция научного совета по проблеме «Применение редких металлов в народном хозяйстве СССР» Государственного комитета Совета Министров СССР по науке и технике, которой он руководил бессменно долгие годы, очень много сделала для выявления областей использования РЗМ, а также для развития исследований по тем соединениям, которые практически в СССР не синтезировались.

Первым обобщением работ по применению редких и редкоземельных металлов была небольшая монография (изданная в 1964 г. по инициативе Секции научного совета) об итогах и основных направлениях исследований в этой области в институтах Отделения физико-технических проблем материаловедения АН УССР. Уже тогда отмечалось значение развития работ по применению РЗМ в черной металлургии: применение церия для модифицирования чугуна, влияние присадок РЗМ на качество стали.

В Институте цветных металлов и золота им. М. И. Калинина (Москва) Г. В. Самсоновым была защищена в 1956 г. докторская диссертация «Некоторые физико-химические особенности соединений переходных металлов с бором, углеродом, азотом и кремнием». В этой работе впервые в СССР были разработаны методы синтеза и изучения свойств боридов лантана, церия, иттрия, а также щелочноземельных боридов (кальция и бария). Таким образом, работы в области тугоплавких соединений РЗМ начались в ИПМ АН УССР с боридов.

В СССР крупный вклад в изучение боридов внесен также Б. М. Царевым (термоэмиссионные свойства), Г. С. Ждановым и Н. И. Журавлевым (кристаллохимия), В. А. Эпельбаумом и Л. Я. Марковским (синтез, изучение свойств, карбобориды). В результате работ Г. В. Самсонова и его учеников Ю. Б. Падерно, Т. И. Серебряковой были разработаны способы получения боридов РЗМ, исследовано взаимодействие между окислами и карбидом бора, окислами и бором. Эти способы позволяют получать достаточно чистые по углероду продукты, однако они сопровождаются рядом побочных реакций, и поэтому сейчас проводятся дальнейшие исследования, направленные на выяснение механизма протекания реакций и получения химически чистых соединений. Г. В. Самсоновым и Ю. Б. Падерно были впервые получены и идентифицированы тетра- и гексабориды тербия и тулия. В настоящее время Донецкий завод химических реактивов выпускает по предложенному способу порошок гексаборида лантана. Гексабориды РЗМ, за исключением самария, являются металлическими проводниками. LaB6 по эмиссионной способности значительно превосходит чистые металлы, а также пленочные катоды с торием и оксидноториевым покрытием. Борид лантана применяется в Институте электросварки им. Патона в электронном устройстве для сварочных аппаратов.

Г. В. Самсоновым была высказана идея о том, что для синтеза многих соединений РЗМ надо использовать наиболее доступное и чистое сырье и применять для этих целей те реакции, которые могут практически доходить до конца без последующих стадий отделения и отмывки продуктов реакции. И если до 1962 г. отечественная промышленность химических реактивов не имела в номенклатуре тугоплавких соединений РЗМ, то в настоящее время выпускаются порошки боридов, карбидов, силицидов, нитридов и сульфидов.

Рассмотрим в качестве примера синтеза таких соединений халькогениды. В 1958 г. начинают развиваться работы по синтезу сульфидов РЗМ. Вместо синтеза из простых веществ, так называемого ампульного синтеза, изучается взаимодействие наиболее доступных и довольно чистых окислов РЗМ с водородными соединениями халькогенов. Метод получил промышленное применение. Сейчас разработан и освоен способ по

лучения селенидов РЗМ взаимодействием окислов, хлоридов или оксалатов с селеноводородом в графитовом контейнере в установке с индукционным нагревом. Разработаны технологические режимы двухстадийного процесса получения селенидов иттриевой подгруппы от гадолиния до лютеция из окислов и одностадийного процесса из оксалатов соответствующих РЗМ. В результате термического разложения оксалатов образуются активные окислы, они имеют дефектную структуру и легко реагируют с селеноводородом. Наличие графитового контейнера способствует образованию селеноуглерода, распад которого дает активные атомы селена. Механизм этого процесса в настоящее время довольно хорошо изучен и опубликован.

Халькогениды РЗМ до сих пор применяются мало. Положение объясняется тем, что недостаточно изучены свойства этих уникальных соединений. За исключением некоторых сульфидов, нет их промышленного выпуска, хотя уже сейчас можно предложить технологические процессы, которые легко осуществить в заводских условиях. Во всяком случае прежде у исследователей должны быть чистые кристаллические порошки, а из них уже можно растить кристаллы.

Г. В. Самсонов вел широким фронтом исследования различных классов тугоплавких соединений. Его ученики Т. Я. Косолапова и Г. И. Макаренко с 1962 г. занимались получением всех карбидов РЗМ путем восстановления окислов этих металлов углеродом и исследованием их свойств. Все карбиды обладают невысокой химической устойчивостью. Они легко разлагаются кислотами и даже водой, при этом выделяется газообразная смесь водорода с различными углеводородами. Следовательно, по химическим свойствам они похожи на карбиды щелочноземельных металлов, например карбид кальция. Из-за нестабильности карбидов физические свойства их изучены недостаточно. Установлено, что все карбиды являются парамагнетиками, Gd3C — ферромагнитен, Тb3С — антиферромагнитен. Области их практического применения очень проблематичны и ограниченны. Например, считают, что некоторые из них могут использоваться для получения металлоорганическпх соединений.

В 1965 г. совместно с Л. Д. Дворпной и Т. С. Верхоглядовой было завершено исследование получения и свойств силицидов лантана, церия, иттрия и скандия. Для этого применялся метод синтеза из простых веществ и кремнетермическое восстановление окислов в алундовых, молибденовых или танталовых тиглях в вакууме. В дальнейшем получили и другие силициды. Все они не обладают большой жаростойкостью, окисляются в кислороде при 500°С, разлагаются кислотами с выделением силанов, а также при кипячении водой. Области их применения до сих пор не определились.

Совместно с Л. Л. Верейкиной и Н. Н. Тихоновой в 1965 г были изучены фосфиды РЗМ, полученные взаимодействием фосфина с окислами. Изучение их физических свойств показало, что они обладают ионно-металлической связью с преобладанием металлического типа связи. Фосфиды легко разлагаются растворами минеральных кислот с выделением фосфинов, однако довольно устойчивы в воде и растворах щелочей. Практического применения они не находят.

Г. В. Самсоновым и его учениками (Т. С. Бортницкая и др.) получены нитриды РЗМ. Здесь преимущественно были повторены работы Яндели, Фридриха, Эйка и Вилькинсона, т. е. производилось азотирование металлов или их гидридов аммиаком, азотом, обработка окислов в смеси с углеродом или металлическими восстановителями азотсодержащими газами. Нитриды — нестойкие соединения, разлагаются во влажном воздухе с выделением аммиака, при нагревании окисляются до окислов. Характер химической связи в мононитридах ковалентно-металлический. Прямого практического применения нитриды РЗМ пока не находят. Известно, например, что при введении РЗМ в легированные стали, содержащие азот, образуются нитриды лантана и церия, ответственные за улучшение свойств конструкционных сталей, а именно хладостойкости и склонности к старению.

В 1968 г. Г. В. Самсонов совместно с К. А. Лынчак занимался получением малоизученных германидов РЗМ и исследованием некоторых их свойств. Соединения получены двумя методами: синтезом из простых веществ (сплавлением в дуговой печи в среде инертного газа) и германиетермическим восстановлением окислов РЗМ. Второй метод менее экономичен, чем первый, так как происходит безвозвратный унос германия в виде моноокиси. Все германиды, как и силициды, крайне неустойчивы к действию кислот, вода же и растворы щелочей практически не разлагают их. Германиды сравнительно легко окисляются и при 800° полностью превращаются в окислы металла и германия. До 500° они имеют металлический тип проводимости. Практического применения германиды РЗМ пока не находят.

Проведенные исследования всех этих классов тугоплавких соединений РЗМ показали возможность практического использования боридов (гексаборид лантана) и (если не касаться вопросов, связанных с полупроводниковой техникой) халькогенидов. Моносульфид церия — огнеупорный материал для специальной прецизионной металлургии. Сульфид и селенид европия — материалы оптоэлектроники. Для окраски стекол (молекулярные красители) применяются селениды и сульфиды, оптической керамикой является сульфид лантана (для инфракрасной области спектра). Исследования карбидов, силицидов, германидов, нитридов и фосфидов имеют пока только научное значение.

Страницы:  1  2  3   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Некоторые особенности редкоземельных металлов
Бориды
Силициды
Пниктиды
Редкоземельные оксиды

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Т 20:51 Уголок для защиты стекла

Ч 20:51 Круг, Полоса ст.3, 45, 40Х

Т 20:50 Контактные зажимы

Т 20:50 Уголки для стекла

Ч 15:42 р6м5, р18, р6м5к5, р9к5, р9к10, р9м4к8, р12ф2к8м3

Т 14:47 Сварочные агрегаты АДД 2х2502, АДД 2х2502 П, АДД 2х2502 ПВГ

Т 14:47 Дизель генератор АД 200, ДЭУ 200, ДГУ 200

Т 13:37 Генераторы дизельные, электростанции АД500, АД500-

Т 13:37 Сварочный генератор ГД 2х2503, генератор ГД 4004,

Т 13:37 Дизель генератор АД 200, ДЭУ 200, ДГУ 200

Т 13:37 Сварочные аппараты АДД ПР2х2502, стационарный,шасс

Т 13:37 Дизель генератор АД 200, ДЭУ 200, ДГУ 200

НОВОСТИ

2 Декабря 2016 15:37
Шагающая тележка

1 Декабря 2016 07:01
Столетние ткацкие станки (10 фото)

4 Декабря 2016 12:30
Рудник ”Таймырский” оценит новые подъемные канаты

4 Декабря 2016 11:44
Боснийский выпуск стали в октябре вырос на 155,3%

4 Декабря 2016 10:06
”Порт Высоцкий” подвел итоги работы за ноябрь 2016 года

4 Декабря 2016 09:58
Корпорация ”Сплав” досрочно выполнила очередной контракт по ”аммиачной” арматуре

4 Декабря 2016 09:04
”Энергомашспецсталь” поставляет в Германию заготовки для штамповой оснастки

НОВЫЕ СТАТЬИ

Малярные валики и кисти

Складские пластиковые ящики для хранения изделий

Современные промышленные фены

Основные виды масел в промышленности

Погрузчики в складской отрасли и промышленности

Листовые материалы из древесины в строительстве

Качественные и доступные гидрозамки

Доступные качественные гидроцилиндры

Основные виды спецобуви – их назначение и свойства

Дома из бревна и бруса - характеристики и применение

ШРУС 2109 и другие важные детали трансмиссии для легковых авто

Современное весоизмерительное оборудование

Разновидности красок для строительных работ

Ремонт и замена дверных замков

Достоинства венецианской штукатурки

Декоративная штукатурка ”Короед”: особенности применения

Основные типы входных стальных дверей Гардиан

Особенности работы пункта приема металлолома

Игровая площадка - мечта каждого ребенка

Проектирование и монтаж сетей для промышленных предприятий

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.