Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!
Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Бориды -> Часть 2

Бориды (Часть 2)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11   

только структура типа W2Cr21C6 (сверхструктура к типу Сг23С6) имеет представителей в системах Ln—М—В. Кроме того, в последних реализуется структурный тип CeAl2Ga2 (сверхструктура к типу ВаА14), характерный для ряда тройных соединений РЗМ (силицидов, германидов, галлидов и др.).

Координационным многогранником атома бора в структурных типах, характерных для двойных боридов РЗМ, является тетрагональная антипризма (типы W2Cr21C6 и CeA12Ga2), тригональная бипирамида (тип NdCo4B4) или тригональная призма (остальные типы). По мере увеличения содержания бора в составе соединения наблюдается переход от изолированных атомов бора (типы СеСо4В, W2Cr21C6, Се3Со11В4, Се2Со7В3, СеСо3В2, CeAl2Ga2) к парам из атомов бора (СеСо4В4, NdCo4B4), сеткам (YCrB4) или каркасу (СеСг2Вв). Минимальные расстояния

между атомами бора находятся в пределах 1,66—1,74 А, т. е.

близки к диаметру атома бора (1,76 А).

Проведенные нами исследования привели к открытию большого числа двойных боридов РЗМ. В настоящее время известно 128 двойных боридов, содержащих РЗМ и металл 4 периода, для которых полностью определена кристаллическая структура. Число всех боридов не превышает 170, в том числе в системах РЗМ—В достоверно известно 57 боридов. Такое многообразие двойных боридов РЗМ, сочетающих в себе атомы с различными конфигурациями электронных оболочек, ставит перед исследователями задачу интенсивного изучения физических и химических свойств этого класса соединений.

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОБРАЗОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ ГЕКСАБОРИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ МЕТОДОМ ТЕРМОГРАФИИ

Отсутствие достаточно надежных методов физико-химического анализа при высоких температурах, в частности термического анализа, не позволяло ранее исследовать взаимодействия при синтезе боридов РЗМ. Имеется лишь несколько работ, посвященных термографическому изучению боридов. Использование метода высокотемпературного дифференциального термического анализа дало авторам возможность провести настоящую работу. На примере окислов лантана и самария изучен процесс взаимодействия с бором при помощи высокотемпературного дифференциального термоанализатора ВДТА-7, разработанного и серийно выпускаемого ОКБ Института металлофизики АН УССР.

Для исследования применяли порошки окислов лантана и самария с содержанием основного вещества 99,98% и черный аморфный бор. Порошки окислов перед использованием прокаливали при 800—900°С в течение нескольких часов для удаления влаги. Шихта готовилась из расчета протекания реакции до образования гексаборида. Образцы для исследования методом ДТА готовили путем тщательного смешивания компонентов и прессования шихты под давлением. Цилиндрические брикеты диаметром 8 мм помещали в танталовые тигли высотой 8 мм.

Исследования проводили в интервале температур от комнатной до 1700°С в атмосфере гелия высокой степени чистоты при давлениях 0,5—1,0 атм. Снималось более 25 термограмм для каждого соединения со скоростями 80, 40, 20 град/мин, масса навесок составляла 0,35—0,50 г. Эталоном служил чистый вольфрам. Исследования показали, что скорость нагрева практически не влияет на общий вид термограммы; при скоростях нагрева 20 и 40 град/мин температуры протекания реакций смещаются на 50—30°С в область более низких температур.

На рис. 1 представлены лишь типичные термограммы для процесса взаимодействия окиси лантана с бором. Очевидно, что образование гексаборида лантана происходит через промежуточные реакции. Для изучения продуктов промежуточных реакций нагрев проводился до температуры протекания соответствующей реакции, которая определялась по тепловым эффектам на термограммах. Продукты взаимодействия исследовались рентгенофазовым, химическим и петрографическим методами.

Вследствие того, что приготовление шихты, взятие навесок и запись термограмм занимают длительное время, а окись лантана достаточно гигроскопична, то она успевает превратиться в гидроокись, о чем свидетельствуют рентгеновские и петрографические данные исходной шихты. В процессе нагрева при 380°С наблюдается небольшой эндотермический эффект, который соответствует удалению двух молекул воды из гидроокиси и образованию основного гидрата лантана LaOOH.

Около 515°С на термограммах взаимодействия наблюдается большой эффект экзотермического характера. В продуктах

взаимодействия обнаружено наличие метастабильной формы бората, бора и окиси лантана. По данным химического анализа, в этой смеси присутствуют около 73% бората и 10% свободного бора. При скорости нагрева 20 и 40 град/мин первый экзотермический пик раздваивается (см. рис. 1, кривая 2). Этот факт можно связать с потерей гидроокисью лантана последней молекулы воды и образованием метастабильной С-формы окиси лантана. При большой скорости нагрева (80 град/мин) эффект образования бората его перекрывает.

Второй экзотермический эффект на термограмме взаимодействия наблюдается при температуре 685°С. Продукты взаимодействия состоят из бората, количество которого возрастает до 85%, А-формы (гексагональной) окиси лантана и свободного бора (7,5%). После третьего экзотермического пика при температуре ~1055°С в продуктах взаимодействия имеются борат в стабильной форме структуры арагонита, небольшое количество гексаборида лантана и 5% свободного бора.

При температуре 1175°С оставшийся свободный бор восстанавливает борат до гексаборида, что сопровождается тепловым эффектом на термограмме. На рентгенограммах продуктов взаимодействия четко выражены линии гексаборида (интенсивность и количество линий соответствуют расчетным с добавлением нескольких линий бората лантана). Параметры решетки, рассчитанные из рентгенограмм, находятся в хорошем соответствии с известными. Данные химического анализа продуктов взаимодействия также показывают, что содержание компонентов отвечает составу гексаборида (La — 68,4%, Всвяз — 31,4%, Всвоб — 0,63%). При дальнейшем нагреве вплоть до 1700°С никаких эффектов на термограммах не обнаружено, а состав продуктов остается неизменным.

На рис. 2 представлена термограмма взаимодействия окиси самария с бором. В процессе нагрева при температуре ~1065°С наблюдается значительный экзотермический эффект. Рентгенофазовые исследования свидетельствуют о наличии в продуктах взаимодействия бората самария, гексаборида самария и свободного бора (по данным химического анализа он составляет 10%).

При температуре около 1200°С на термограммах появляется небольшой пик эндотермического характера, который соответствует переходу Н-формы бората самария, существующей при температурах 1065°С и ниже, в высокотемпературную фатеритовую. Состав продуктов реакции остается неизменным. В ходе охлаждения высокотемпературная фатеритовая форма метастабильна ниже температуры перехода 1065° и превращается в метастабильную низкотемпературную фатеритовую форму при температуре около 600°С. За эндотермическим пиком следует второй экзотермический эффект при 1260°С; продукты взаимодействия состоят из гексаборида самария. При дальней

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Некоторые особенности редкоземельных металлов
Бориды
Силициды
Пниктиды
Редкоземельные оксиды

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Т 20:51 Уголок для защиты стекла

Ч 20:51 Круг, Полоса ст.3, 45, 40Х

Т 20:50 Контактные зажимы

Т 20:50 Уголки для стекла

Ч 15:42 р6м5, р18, р6м5к5, р9к5, р9к10, р9м4к8, р12ф2к8м3

Т 14:47 Сварочные агрегаты АДД 2х2502, АДД 2х2502 П, АДД 2х2502 ПВГ

Т 14:47 Дизель генератор АД 200, ДЭУ 200, ДГУ 200

Т 13:37 Генераторы дизельные, электростанции АД500, АД500-

Т 13:37 Сварочный генератор ГД 2х2503, генератор ГД 4004,

Т 13:37 Дизель генератор АД 200, ДЭУ 200, ДГУ 200

Т 13:37 Сварочные аппараты АДД ПР2х2502, стационарный,шасс

Т 13:37 Дизель генератор АД 200, ДЭУ 200, ДГУ 200

НОВОСТИ

2 Декабря 2016 15:37
Шагающая тележка

1 Декабря 2016 07:01
Столетние ткацкие станки (10 фото)

3 Декабря 2016 17:02
Стоимость турецкого импорта черных металлов за 10 месяцев упала на 16,5%

3 Декабря 2016 16:20
Наибольший объем экспорта угля через ”Восточный Порт” в 2016 году направлен в Южную Корею

3 Декабря 2016 15:43
Норвегия в октябре сократила выплавку стали почти на 7%

3 Декабря 2016 14:46
”Мечел” вернет долю в ”Эльгаугле” за 35 миллиардов

3 Декабря 2016 13:07
Японский экспорт чугуна и стали в октябре 2016 года упал на 1,9%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Малярные валики и кисти

Складские пластиковые ящики для хранения изделий

Современные промышленные фены

Основные виды масел в промышленности

Погрузчики в складской отрасли и промышленности

Листовые материалы из древесины в строительстве

Качественные и доступные гидрозамки

Доступные качественные гидроцилиндры

Основные виды спецобуви – их назначение и свойства

Дома из бревна и бруса - характеристики и применение

ШРУС 2109 и другие важные детали трансмиссии для легковых авто

Современное весоизмерительное оборудование

Разновидности красок для строительных работ

Ремонт и замена дверных замков

Достоинства венецианской штукатурки

Декоративная штукатурка ”Короед”: особенности применения

Основные типы входных стальных дверей Гардиан

Особенности работы пункта приема металлолома

Игровая площадка - мечта каждого ребенка

Проектирование и монтаж сетей для промышленных предприятий

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.