Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Бориды -> Часть 2

Бориды (Часть 2)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11   

только структура типа W2Cr21C6 (сверхструктура к типу Сг23С6) имеет представителей в системах Ln—М—В. Кроме того, в последних реализуется структурный тип CeAl2Ga2 (сверхструктура к типу ВаА14), характерный для ряда тройных соединений РЗМ (силицидов, германидов, галлидов и др.).

Координационным многогранником атома бора в структурных типах, характерных для двойных боридов РЗМ, является тетрагональная антипризма (типы W2Cr21C6 и CeA12Ga2), тригональная бипирамида (тип NdCo4B4) или тригональная призма (остальные типы). По мере увеличения содержания бора в составе соединения наблюдается переход от изолированных атомов бора (типы СеСо4В, W2Cr21C6, Се3Со11В4, Се2Со7В3, СеСо3В2, CeAl2Ga2) к парам из атомов бора (СеСо4В4, NdCo4B4), сеткам (YCrB4) или каркасу (СеСг2Вв). Минимальные расстояния

между атомами бора находятся в пределах 1,66—1,74 А, т. е.

близки к диаметру атома бора (1,76 А).

Проведенные нами исследования привели к открытию большого числа двойных боридов РЗМ. В настоящее время известно 128 двойных боридов, содержащих РЗМ и металл 4 периода, для которых полностью определена кристаллическая структура. Число всех боридов не превышает 170, в том числе в системах РЗМ—В достоверно известно 57 боридов. Такое многообразие двойных боридов РЗМ, сочетающих в себе атомы с различными конфигурациями электронных оболочек, ставит перед исследователями задачу интенсивного изучения физических и химических свойств этого класса соединений.

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОБРАЗОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ ГЕКСАБОРИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ МЕТОДОМ ТЕРМОГРАФИИ

Отсутствие достаточно надежных методов физико-химического анализа при высоких температурах, в частности термического анализа, не позволяло ранее исследовать взаимодействия при синтезе боридов РЗМ. Имеется лишь несколько работ, посвященных термографическому изучению боридов. Использование метода высокотемпературного дифференциального термического анализа дало авторам возможность провести настоящую работу. На примере окислов лантана и самария изучен процесс взаимодействия с бором при помощи высокотемпературного дифференциального термоанализатора ВДТА-7, разработанного и серийно выпускаемого ОКБ Института металлофизики АН УССР.

Для исследования применяли порошки окислов лантана и самария с содержанием основного вещества 99,98% и черный аморфный бор. Порошки окислов перед использованием прокаливали при 800—900°С в течение нескольких часов для удаления влаги. Шихта готовилась из расчета протекания реакции до образования гексаборида. Образцы для исследования методом ДТА готовили путем тщательного смешивания компонентов и прессования шихты под давлением. Цилиндрические брикеты диаметром 8 мм помещали в танталовые тигли высотой 8 мм.

Исследования проводили в интервале температур от комнатной до 1700°С в атмосфере гелия высокой степени чистоты при давлениях 0,5—1,0 атм. Снималось более 25 термограмм для каждого соединения со скоростями 80, 40, 20 град/мин, масса навесок составляла 0,35—0,50 г. Эталоном служил чистый вольфрам. Исследования показали, что скорость нагрева практически не влияет на общий вид термограммы; при скоростях нагрева 20 и 40 град/мин температуры протекания реакций смещаются на 50—30°С в область более низких температур.

На рис. 1 представлены лишь типичные термограммы для процесса взаимодействия окиси лантана с бором. Очевидно, что образование гексаборида лантана происходит через промежуточные реакции. Для изучения продуктов промежуточных реакций нагрев проводился до температуры протекания соответствующей реакции, которая определялась по тепловым эффектам на термограммах. Продукты взаимодействия исследовались рентгенофазовым, химическим и петрографическим методами.

Вследствие того, что приготовление шихты, взятие навесок и запись термограмм занимают длительное время, а окись лантана достаточно гигроскопична, то она успевает превратиться в гидроокись, о чем свидетельствуют рентгеновские и петрографические данные исходной шихты. В процессе нагрева при 380°С наблюдается небольшой эндотермический эффект, который соответствует удалению двух молекул воды из гидроокиси и образованию основного гидрата лантана LaOOH.

Около 515°С на термограммах взаимодействия наблюдается большой эффект экзотермического характера. В продуктах

взаимодействия обнаружено наличие метастабильной формы бората, бора и окиси лантана. По данным химического анализа, в этой смеси присутствуют около 73% бората и 10% свободного бора. При скорости нагрева 20 и 40 град/мин первый экзотермический пик раздваивается (см. рис. 1, кривая 2). Этот факт можно связать с потерей гидроокисью лантана последней молекулы воды и образованием метастабильной С-формы окиси лантана. При большой скорости нагрева (80 град/мин) эффект образования бората его перекрывает.

Второй экзотермический эффект на термограмме взаимодействия наблюдается при температуре 685°С. Продукты взаимодействия состоят из бората, количество которого возрастает до 85%, А-формы (гексагональной) окиси лантана и свободного бора (7,5%). После третьего экзотермического пика при температуре ~1055°С в продуктах взаимодействия имеются борат в стабильной форме структуры арагонита, небольшое количество гексаборида лантана и 5% свободного бора.

При температуре 1175°С оставшийся свободный бор восстанавливает борат до гексаборида, что сопровождается тепловым эффектом на термограмме. На рентгенограммах продуктов взаимодействия четко выражены линии гексаборида (интенсивность и количество линий соответствуют расчетным с добавлением нескольких линий бората лантана). Параметры решетки, рассчитанные из рентгенограмм, находятся в хорошем соответствии с известными. Данные химического анализа продуктов взаимодействия также показывают, что содержание компонентов отвечает составу гексаборида (La — 68,4%, Всвяз — 31,4%, Всвоб — 0,63%). При дальнейшем нагреве вплоть до 1700°С никаких эффектов на термограммах не обнаружено, а состав продуктов остается неизменным.

На рис. 2 представлена термограмма взаимодействия окиси самария с бором. В процессе нагрева при температуре ~1065°С наблюдается значительный экзотермический эффект. Рентгенофазовые исследования свидетельствуют о наличии в продуктах взаимодействия бората самария, гексаборида самария и свободного бора (по данным химического анализа он составляет 10%).

При температуре около 1200°С на термограммах появляется небольшой пик эндотермического характера, который соответствует переходу Н-формы бората самария, существующей при температурах 1065°С и ниже, в высокотемпературную фатеритовую. Состав продуктов реакции остается неизменным. В ходе охлаждения высокотемпературная фатеритовая форма метастабильна ниже температуры перехода 1065° и превращается в метастабильную низкотемпературную фатеритовую форму при температуре около 600°С. За эндотермическим пиком следует второй экзотермический эффект при 1260°С; продукты взаимодействия состоят из гексаборида самария. При дальней

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Некоторые особенности редкоземельных металлов
Бориды
Силициды
Пниктиды
Редкоземельные оксиды

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Ц 19:02 Лента пермаллой 0,05x200 79НМ 10160-75.

Ц 19:02 Лента нержавеющая ХН65МВ ГОСТ 3559-75.

Т 16:10 Литье пластиковых изделий

У 16:09 Литье цветных металлов под давлнием

Ч 10:58 Двутавр стальной

Ч 10:58 Лист оцинкованный

Ч 10:58 Проволока Вр 1 5мм

Ч 10:58 Реализуем металлопрокат швеллер б/у

Ч 10:58 Лист просечно-вытяжной

Ч 10:58 Труба электросварная, вгп Ст3сп

Ч 10:58 Арматура стальная

Ч 10:58 Лист стальной

НОВОСТИ

16 Января 2017 17:17
Мойка подвижного состава

13 Января 2017 08:10
Частные дома из металлоконструкций (23 фото)

16 Января 2017 17:13
Китайский импорт угля в 2016 году вырос на 25,2%

16 Января 2017 16:54
ОАО ”Волгограднефтемаш” продолжает модернизацию производства

16 Января 2017 15:47
Нерюнгринский район поставил исторический рекорд

16 Января 2017 14:30
Компания Абрамовича отказалась от чукотского олова

16 Января 2017 13:53
Китайский импорт железной руды в 2016 году вырос на 7,5%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Электрические шкафы и комплектующие для них

Никелевая лента 79НМ

Разработка плана ликвидации аварий

Легкие каркасные металлоконструкции

Современные системы кондиционирования

Комплектующие и фурнитура для мебели

Обои для жилых и общественных помещений

Завод по производству металлоконструкций

Особенности и выбор рольставен

Охрана промышленных объектов и грузов

Мобильные лаборатории в промышленности

Металл для металлоконструкций

Деколирование подарочной посуды

Некоторые маркетинговые проблемы продаж промышленных товаров

Особенности получения займов в кредитных организациях

Двери из металлопластика - общие особенности и виды

Наплавляемая гидроизоляция и современые промышленные кровли

Топливные карты для организаций

Крепежная арматура для оптических кабелей

Расточные станки - виды и назначение

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.