Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов -> Бориды -> Бориды

Бориды

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11 

только структура типа W2Cr21C6 (сверхструктура к типу Сг23С6) имеет представителей в системах Ln—М—В. Кроме того, в последних реализуется структурный тип CeAl2Ga2 (сверхструктура к типу ВаА14), характерный для ряда тройных соединений РЗМ (силицидов, германидов, галлидов и др.).

Координационным многогранником атома бора в структурных типах, характерных для двойных боридов РЗМ, является тетрагональная антипризма (типы W2Cr21C6 и CeA12Ga2), тригональная бипирамида (тип NdCo4B4) или тригональная призма (остальные типы). По мере увеличения содержания бора в составе соединения наблюдается переход от изолированных атомов бора (типы СеСо4В, W2Cr21C6, Се3Со11В4, Се2Со7В3, СеСо3В2, CeAl2Ga2) к парам из атомов бора (СеСо4В4, NdCo4B4), сеткам (YCrB4) или каркасу (СеСг2Вв). Минимальные расстояния

между атомами бора находятся в пределах 1,66—1,74 А, т. е.

близки к диаметру атома бора (1,76 А).

Проведенные нами исследования привели к открытию большого числа двойных боридов РЗМ. В настоящее время известно 128 двойных боридов, содержащих РЗМ и металл 4 периода, для которых полностью определена кристаллическая структура. Число всех боридов не превышает 170, в том числе в системах РЗМ—В достоверно известно 57 боридов. Такое многообразие двойных боридов РЗМ, сочетающих в себе атомы с различными конфигурациями электронных оболочек, ставит перед исследователями задачу интенсивного изучения физических и химических свойств этого класса соединений.

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОБРАЗОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ ГЕКСАБОРИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ МЕТОДОМ ТЕРМОГРАФИИ

Отсутствие достаточно надежных методов физико-химического анализа при высоких температурах, в частности термического анализа, не позволяло ранее исследовать взаимодействия при синтезе боридов РЗМ. Имеется лишь несколько работ, посвященных термографическому изучению боридов. Использование метода высокотемпературного дифференциального термического анализа дало авторам возможность провести настоящую работу. На примере окислов лантана и самария изучен процесс взаимодействия с бором при помощи высокотемпературного дифференциального термоанализатора ВДТА-7, разработанного и серийно выпускаемого ОКБ Института металлофизики АН УССР.

Для исследования применяли порошки окислов лантана и самария с содержанием основного вещества 99,98% и черный аморфный бор. Порошки окислов перед использованием прокаливали при 800—900°С в течение нескольких часов для удаления влаги. Шихта готовилась из расчета протекания реакции до образования гексаборида. Образцы для исследования методом ДТА готовили путем тщательного смешивания компонентов и прессования шихты под давлением. Цилиндрические брикеты диаметром 8 мм помещали в танталовые тигли высотой 8 мм.

Исследования проводили в интервале температур от комнатной до 1700°С в атмосфере гелия высокой степени чистоты при давлениях 0,5—1,0 атм. Снималось более 25 термограмм для каждого соединения со скоростями 80, 40, 20 град/мин, масса навесок составляла 0,35—0,50 г. Эталоном служил чистый вольфрам. Исследования показали, что скорость нагрева практически не влияет на общий вид термограммы; при скоростях нагрева 20 и 40 град/мин температуры протекания реакций смещаются на 50—30°С в область более низких температур.

На рис. 1 представлены лишь типичные термограммы для процесса взаимодействия окиси лантана с бором. Очевидно, что образование гексаборида лантана происходит через промежуточные реакции. Для изучения продуктов промежуточных реакций нагрев проводился до температуры протекания соответствующей реакции, которая определялась по тепловым эффектам на термограммах. Продукты взаимодействия исследовались рентгенофазовым, химическим и петрографическим методами.

Вследствие того, что приготовление шихты, взятие навесок и запись термограмм занимают длительное время, а окись лантана достаточно гигроскопична, то она успевает превратиться в гидроокись, о чем свидетельствуют рентгеновские и петрографические данные исходной шихты. В процессе нагрева при 380°С наблюдается небольшой эндотермический эффект, который соответствует удалению двух молекул воды из гидроокиси и образованию основного гидрата лантана LaOOH.

Около 515°С на термограммах взаимодействия наблюдается большой эффект экзотермического характера. В продуктах

взаимодействия обнаружено наличие метастабильной формы бората, бора и окиси лантана. По данным химического анализа, в этой смеси присутствуют около 73% бората и 10% свободного бора. При скорости нагрева 20 и 40 град/мин первый экзотермический пик раздваивается (см. рис. 1, кривая 2). Этот факт можно связать с потерей гидроокисью лантана последней молекулы воды и образованием метастабильной С-формы окиси лантана. При большой скорости нагрева (80 град/мин) эффект образования бората его перекрывает.

Второй экзотермический эффект на термограмме взаимодействия наблюдается при температуре 685°С. Продукты взаимодействия состоят из бората, количество которого возрастает до 85%, А-формы (гексагональной) окиси лантана и свободного бора (7,5%). После третьего экзотермического пика при температуре ~1055°С в продуктах взаимодействия имеются борат в стабильной форме структуры арагонита, небольшое количество гексаборида лантана и 5% свободного бора.

При температуре 1175°С оставшийся свободный бор восстанавливает борат до гексаборида, что сопровождается тепловым эффектом на термограмме. На рентгенограммах продуктов взаимодействия четко выражены линии гексаборида (интенсивность и количество линий соответствуют расчетным с добавлением нескольких линий бората лантана). Параметры решетки, рассчитанные из рентгенограмм, находятся в хорошем соответствии с известными. Данные химического анализа продуктов взаимодействия также показывают, что содержание компонентов отвечает составу гексаборида (La — 68,4%, Всвяз — 31,4%, Всвоб — 0,63%). При дальнейшем нагреве вплоть до 1700°С никаких эффектов на термограммах не обнаружено, а состав продуктов остается неизменным.

На рис. 2 представлена термограмма взаимодействия окиси самария с бором. В процессе нагрева при температуре ~1065°С наблюдается значительный экзотермический эффект. Рентгенофазовые исследования свидетельствуют о наличии в продуктах взаимодействия бората самария, гексаборида самария и свободного бора (по данным химического анализа он составляет 10%).

При температуре около 1200°С на термограммах появляется небольшой пик эндотермического характера, который соответствует переходу Н-формы бората самария, существующей при температурах 1065°С и ниже, в высокотемпературную фатеритовую. Состав продуктов реакции остается неизменным. В ходе охлаждения высокотемпературная фатеритовая форма метастабильна ниже температуры перехода 1065° и превращается в метастабильную низкотемпературную фатеритовую форму при температуре около 600°С. За эндотермическим пиком следует второй экзотермический эффект при 1260°С; продукты взаимодействия состоят из гексаборида самария. При дальней

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.11.02   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

04:02 Круг сталь 4Х5МФС (Поковка)

03:58 Поковка 4Х5МФС

03:49 Круг сталь 9Х2МФ (поковка)

03:48 Поковка сталь 9Х2МФ

11:37 Сетка для клеток, сварная оцинкованная

11:33 Сетка сварная кладочная с доставкой по Москве и области

04:29 Круг стальной Ст45 кованый

04:28 Круг стальной Ст20 кованый

17:45 Каталитический нейтрализатор для ДГУ

17:42 Глушители для генераторных установок

НОВОСТИ

17 Ноября 2017 18:46
Роботизированная ковка металла

18 Ноября 2017 12:51
Чистая прибыль ПАО ”Высочайший” за три квартала 2017 года составила 2,3 млрд. рублей

18 Ноября 2017 11:43
АО ”Уралхиммаш” изготовил скруббер для ”Омского НПЗ”

18 Ноября 2017 11:06
”Коршуновский ГОК” начал отгрузку железорудного концентрата с пониженным содержанием влаги

18 Ноября 2017 10:35
”Ростерминалуголь” с начала года обработал рекордное количество судов

18 Ноября 2017 08:20
”Селигдар” планирует ввод ГОКа на Правоурмийском месторождении олова на 2022 год

НОВЫЕ СТАТЬИ

Особенности и виды современных лотерей

Дорожная сетка: классификация и применение в строительстве

Инструментальные стали и сплавы

Основные типы экранов под ванны

Виды облицовочного кирпича и их применение

Покрытия для транспорта Автолюкс

Особенности отвердения однокомпонентных силиконовых герметиков

Печать этикеток для промышленной продукции

Перила из нержавеющей стали

Распространенные виды запчастей для погрузчиков

Контейнерные площадки в современном мегаполисе

Какие бывают онлайн-сервисы

Остекление при помощи алюминиевых витражей

Круг стальной - характеристики и применение

Профессиональные дноуглубительные работы: цели, этапы, разновидности

Лист нержавеющий AISI 409 - особенности марки и применение

Характеристики и общие особенности марки стали 40Х13

Свойства и особенности применения проката из нержавейки марки 20Х13

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "Русский металл" предлагает изготовление металлоконструкций.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2017 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.