Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения

Карбонилы металлов и металлорганические соединения

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 

Неподеленная пара электронов, находящаяся на атоме углерода карбонильного лиганда, расположена на орбитали, имеющей в значительной степени р-характер, и направлена в сторону от атома кислорода. Эта орбиталь, перекрываясь с орбиталью подходящей симметрии, может давать донорно-акценторную связь с локальной симметрией о-типа.

В качестве примера рассмотрим строение гексакарбонила хрома.

Каждый из шести карбонильных лигандов донирует по два электрона, и у хрома формируется таким образом 18-электронная внешняя оболочка (ЭАН = 24+12).

Заполненные d-орбитали хрома (dxy, dxz, dyz) взаимодействуют с подходящими для этого по симметрии разрыхляющими п*-орбиталями лигандов. Такой тип связывания металла с лигандами обычно называют дативным взаимодействием или обратным донированием. В результате центральный атом приобретает эффективный положительный заряд, так как дативное взаимодействие преобладает над донорно-акцепторным. Как мы увидим далее, обратное допирование электро-

нов металла на антисвязывающие орбитали лигандов приводит также к уменьшению кратности связей С=0.

В моноядерных карбонилах металлов, обладающих другой геометрией, связь металл—карбонильный лиганд также рассматривается как сочетание донорно-акцепторного и дативного взаимодействий. Разумеется, в разных конкретных случаях возникают определенные

отличия, связанные с различиями в симметрии молекул.

Так, Ni(CO)4 — тетраэдрический комплекс, а расщепление d-уровня в тетраэдрическом лигандном окружении (Td) отлично от октаэдрического (Oh). Происходит инверсия относительного положения двух-и трехкратновырожденных уровней. В октаэдрическом окружении ниже по энергии оказываются трехкратновырожденные орбитали dxy, dyZ, dxz, доли которых направлены между лигандами и участвуют в образовании дативных связей. В тетраэдрическом окружении эти орбитали направлены уже не между лигандами (как в Oh-окружении), а прямо на них. У атома никеля они заполнены в валентном состоянии и потому отталкиваются от неподеленных электронных пар той же симметрии на углеродах лигандов.

Каждый из четырех атомов углерода донирует по два электрона атому никеля, который в результате приобретает 18-электронную конфигурацию (ЭАН = 28+8 = 36).

Молекула Fe(CO)5, имеющая тригонально-бипирамидальную геометрию, принадлежит группе симметрии D3h. Это означает, что симметрия лигандного окружения этой частицы ниже, чем в молекулах Сг(СО)6 и Ni(CO)4 (высший элемент симметрии — ось третьего порядка). Валентное состояние металла — со спаренными спинами. Для донорно-акцепторного взаимодействия используются незанятые dsp3-гибридные орбитали, которые дают с неподелепными элект-

ронными парами атомов углерода пять связей с локальной симметрией о-тина. Четыре другие d-орбитали дают вклад в дативное взаимодействие.

Таким образом, несмотря на различия в симметрии молекул, общие принципы формирования связей остаются одними и теми же.

Понятно, что описание связей металла с карбонильными лигандами на языке донорно-акцепторных и дативных взаимодействий в отдельных фрагментах М—СО несет отпечаток определенной условности. Существуют, однако, способы удостовериться в физической реальности дестабилизирующего (по отношению к связям С—О) влияния перемещения части электронной плотности с металла на лиганды, которое мы обозначаем как дативное взаимодействие.

Во-первых, это анализ частот нормальных колебаний в молекулах карбонилов металлов. Среди этих колебаний имеются высокохарактеристичные, т. е. такие, энергия которых почти целиком определяется движением какого-то одного осциллятора (пары атомов, хотя, как и «положено» при нормальном колебании с одинаковой частотой, и в фазе колеблются все атомы молекулы). В данном случае речь идет о валентном (т. е. таком, при котором периодически изменяются равновесные расстояния С—О) колебании С=0-лигандов. Так вот, если в свободной молекуле монооксида углерода по данным инфракрасной спектроскопии частота этого колебания около 2140 см-1, то в Сг(СО)6 vco~2000, у Ni (СО) 4 — 2055, а у Fe(CO)5 — две полосы — 2030 и 1995 см-1.

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.09.02   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

11:58 Арматура во Владикавказе, Махачкале и Ростове

11:46 Арматура в Орле и Брянске

18:59 Продам дробленный графит, кокс, уголь, антрациты

13:31 Куплю свинец, олово, припой, цинк

12:43 Продаем подшипники для кондиционеров автомобилей

11:49 Грузоперевозки металла и негабаритных грузов по России

10:40 Лента стальная оцинкованная, холоднокатаная

09:15 Куплю Олово, Припой, Цинк, Баббит

08:28 Продам трубу 219x9 г/к восстановленную

12:53 Куплю Цинк Олово Припой

НОВОСТИ

20 Апреля 2018 17:06
Самодельное приспособление для заточки сверл

18 Апреля 2018 08:29
Самые высокие американские горки, выполненные из стали (40 фото)

20 Апреля 2018 17:23
Китайский выпуск стальной арматуры в марте вырос на 11,7%

20 Апреля 2018 16:20
Отгрузка продукции ”ММК” на внутренний рынок превысила 78%

20 Апреля 2018 15:03
Турецкий выпуск стали в марте вырос на 12,4%

20 Апреля 2018 14:22
На прессово-рамном заводе ”КАМАЗа” оборудование модернизируется под К5

20 Апреля 2018 13:37
Японский экспорт стали в марте упал на 2,5%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Автоматические приводы для разных типов ворот

Контроль расхода топлива на автотранспорте для бизнеса

Алюминий и медь - самые распространенные виды металлолома

Покрытия для пола в дизайне интерьеров

Аренда LIEBHERR LTM 1070

Анкерный и дюбельный крепеж

Распространенные виды устройства кровель зданий

Паркетная доска и ее применение

Биометрические системы идентификации клиентов в банках

Колесные тележки грузовых железнодорожных вагонов

Кофе - изысканный напиток

Заправка масла в компрессоре холодильной установки

Типовое электротехническое модульное оборудование

Капельный полив – преимущества и недостатки

Автоматические ворота — комфорт, безопасность, доступность

Лист нержавеющий AISI 409 - особенности марки и применение

Характеристики и общие особенности марки стали 40Х13

Свойства и особенности применения проката из нержавейки марки 20Х13

ПАРТНЕРЫ

Обратите внимание на широкий ассортимент металлопроката от нашего партнера https://scsmp.ru "Сибирского Центра Стали"

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2018 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.