Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!
Полезные статьи -> Научные исследования -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения -> Часть 7

Карбонилы металлов и металлорганические соединения (Часть 7)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9   

Неподеленная пара электронов, находящаяся на атоме углерода карбонильного лиганда, расположена на орбитали, имеющей в значительной степени р-характер, и направлена в сторону от атома кислорода. Эта орбиталь, перекрываясь с орбиталью подходящей симметрии, может давать донорно-акценторную связь с локальной симметрией о-типа.

В качестве примера рассмотрим строение гексакарбонила хрома.

Каждый из шести карбонильных лигандов донирует по два электрона, и у хрома формируется таким образом 18-электронная внешняя оболочка (ЭАН = 24+12).

Заполненные d-орбитали хрома (dxy, dxz, dyz) взаимодействуют с подходящими для этого по симметрии разрыхляющими п*-орбиталями лигандов. Такой тип связывания металла с лигандами обычно называют дативным взаимодействием или обратным донированием. В результате центральный атом приобретает эффективный положительный заряд, так как дативное взаимодействие преобладает над донорно-акцепторным. Как мы увидим далее, обратное допирование электро-

нов металла на антисвязывающие орбитали лигандов приводит также к уменьшению кратности связей С=0.

В моноядерных карбонилах металлов, обладающих другой геометрией, связь металл—карбонильный лиганд также рассматривается как сочетание донорно-акцепторного и дативного взаимодействий. Разумеется, в разных конкретных случаях возникают определенные

отличия, связанные с различиями в симметрии молекул.

Так, Ni(CO)4 — тетраэдрический комплекс, а расщепление d-уровня в тетраэдрическом лигандном окружении (Td) отлично от октаэдрического (Oh). Происходит инверсия относительного положения двух-и трехкратновырожденных уровней. В октаэдрическом окружении ниже по энергии оказываются трехкратновырожденные орбитали dxy, dyZ, dxz, доли которых направлены между лигандами и участвуют в образовании дативных связей. В тетраэдрическом окружении эти орбитали направлены уже не между лигандами (как в Oh-окружении), а прямо на них. У атома никеля они заполнены в валентном состоянии и потому отталкиваются от неподеленных электронных пар той же симметрии на углеродах лигандов.

Каждый из четырех атомов углерода донирует по два электрона атому никеля, который в результате приобретает 18-электронную конфигурацию (ЭАН = 28+8 = 36).

Молекула Fe(CO)5, имеющая тригонально-бипирамидальную геометрию, принадлежит группе симметрии D3h. Это означает, что симметрия лигандного окружения этой частицы ниже, чем в молекулах Сг(СО)6 и Ni(CO)4 (высший элемент симметрии — ось третьего порядка). Валентное состояние металла — со спаренными спинами. Для донорно-акцепторного взаимодействия используются незанятые dsp3-гибридные орбитали, которые дают с неподелепными элект-

ронными парами атомов углерода пять связей с локальной симметрией о-тина. Четыре другие d-орбитали дают вклад в дативное взаимодействие.

Таким образом, несмотря на различия в симметрии молекул, общие принципы формирования связей остаются одними и теми же.

Понятно, что описание связей металла с карбонильными лигандами на языке донорно-акцепторных и дативных взаимодействий в отдельных фрагментах М—СО несет отпечаток определенной условности. Существуют, однако, способы удостовериться в физической реальности дестабилизирующего (по отношению к связям С—О) влияния перемещения части электронной плотности с металла на лиганды, которое мы обозначаем как дативное взаимодействие.

Во-первых, это анализ частот нормальных колебаний в молекулах карбонилов металлов. Среди этих колебаний имеются высокохарактеристичные, т. е. такие, энергия которых почти целиком определяется движением какого-то одного осциллятора (пары атомов, хотя, как и «положено» при нормальном колебании с одинаковой частотой, и в фазе колеблются все атомы молекулы). В данном случае речь идет о валентном (т. е. таком, при котором периодически изменяются равновесные расстояния С—О) колебании С=0-лигандов. Так вот, если в свободной молекуле монооксида углерода по данным инфракрасной спектроскопии частота этого колебания около 2140 см-1, то в Сг(СО)6 vco~2000, у Ni (СО) 4 — 2055, а у Fe(CO)5 — две полосы — 2030 и 1995 см-1.

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Металлография
Карбонилы металлов и металлорганические соединения
Выращивание металла в газовой фазе
Различные аспекты газофазной металлизации
Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов
Измерение толщины металлических покрытий
• Размерная стабильность титановых сплавов
• Повышение сопротивления микропластическим деформациям медных сплавов

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Т 14:33 Изготовление пресс-форм для литья пластмасс

У 14:33 Cверление отверстий в металле

Т 14:33 Двухрядные сферические роликовые подшипники

Ч 14:27 Проволока стальная марки 12Х18Н10Т (ТС)

Ч 14:27 Проволока стальная марки 12Х18Н10Т

Ч 14:27 Проволока стальная сварочная марки ER307Si

Ч 14:27 ХН77ТЮР проволока 4,5 мм

Ц 14:27 Круг алюминиевый, марка Д16

Ц 14:27 ХН77ТЮР проволока ф 8мм

Ч 14:27 Лента нихром Х20Н80 0,2х6 мм

Ц 14:27 Хромель

Ч 14:27 42Н проволока ф8 мм

НОВОСТИ

30 Сентября 2016 14:18
Самодельный станок с ЧПУ

27 Сентября 2016 14:19
115-летний вуппертальский монорельс (20 фото, 1 видео)

30 Сентября 2016 17:49
Южноамериканский выпуск стали в августе 2016 года упал на 6,6%

30 Сентября 2016 16:13
”КАМАЗ” подвел итоги восьми месяцев

30 Сентября 2016 15:55
Американский импорт стали в августе упал на 8,5%

30 Сентября 2016 14:51
19 млн руб. стоит россыпь золота в Приморье

30 Сентября 2016 13:16
Североамериканский выпуск чугуна в августе 2016 года упал на 12,5%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Машины для обработки кромки

Как нужно зарабатывать на сдаче металлолома сегодня

Качественный утеплитель для дома

Арматура для отопительных радиаторов - основные разовидности

Турбокомпрессоры в автомашинах и спецтехнике

Общие основы использования горячекатанного нержавеющего квадрата в производстве

Квадратный прокат из нержавеющий стали - виды и применение

Круг горячекатаный в разных отраслях промышленности

Классификация кругов и прутков нержавеющих

Нержавеющая стальная проволока - общие сведения

Основные виды сварочной проволоки из нержавейки

Обзор автокранов и их назначение

Строительство и борьба с грунтом

Международное право в области иммиграции

Как применяются резервуары в различных отраслях промышленности

Проволока сварочная Св-06Х19Н9Т для сварки легированных сталей

Сетка нержавеющая сварная - виды и особенности

Проволока нержавеющая сварочная и её применение в промышленности

Прием металлолома в Москве

Болты - технология, свойства, применение

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.