Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения

Карбонилы металлов и металлорганические соединения

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 

Неподеленная пара электронов, находящаяся на атоме углерода карбонильного лиганда, расположена на орбитали, имеющей в значительной степени р-характер, и направлена в сторону от атома кислорода. Эта орбиталь, перекрываясь с орбиталью подходящей симметрии, может давать донорно-акценторную связь с локальной симметрией о-типа.

В качестве примера рассмотрим строение гексакарбонила хрома.

Каждый из шести карбонильных лигандов донирует по два электрона, и у хрома формируется таким образом 18-электронная внешняя оболочка (ЭАН = 24+12).

Заполненные d-орбитали хрома (dxy, dxz, dyz) взаимодействуют с подходящими для этого по симметрии разрыхляющими п*-орбиталями лигандов. Такой тип связывания металла с лигандами обычно называют дативным взаимодействием или обратным донированием. В результате центральный атом приобретает эффективный положительный заряд, так как дативное взаимодействие преобладает над донорно-акцепторным. Как мы увидим далее, обратное допирование электро-

нов металла на антисвязывающие орбитали лигандов приводит также к уменьшению кратности связей С=0.

В моноядерных карбонилах металлов, обладающих другой геометрией, связь металл—карбонильный лиганд также рассматривается как сочетание донорно-акцепторного и дативного взаимодействий. Разумеется, в разных конкретных случаях возникают определенные

отличия, связанные с различиями в симметрии молекул.

Так, Ni(CO)4 — тетраэдрический комплекс, а расщепление d-уровня в тетраэдрическом лигандном окружении (Td) отлично от октаэдрического (Oh). Происходит инверсия относительного положения двух-и трехкратновырожденных уровней. В октаэдрическом окружении ниже по энергии оказываются трехкратновырожденные орбитали dxy, dyZ, dxz, доли которых направлены между лигандами и участвуют в образовании дативных связей. В тетраэдрическом окружении эти орбитали направлены уже не между лигандами (как в Oh-окружении), а прямо на них. У атома никеля они заполнены в валентном состоянии и потому отталкиваются от неподеленных электронных пар той же симметрии на углеродах лигандов.

Каждый из четырех атомов углерода донирует по два электрона атому никеля, который в результате приобретает 18-электронную конфигурацию (ЭАН = 28+8 = 36).

Молекула Fe(CO)5, имеющая тригонально-бипирамидальную геометрию, принадлежит группе симметрии D3h. Это означает, что симметрия лигандного окружения этой частицы ниже, чем в молекулах Сг(СО)6 и Ni(CO)4 (высший элемент симметрии — ось третьего порядка). Валентное состояние металла — со спаренными спинами. Для донорно-акцепторного взаимодействия используются незанятые dsp3-гибридные орбитали, которые дают с неподелепными элект-

ронными парами атомов углерода пять связей с локальной симметрией о-тина. Четыре другие d-орбитали дают вклад в дативное взаимодействие.

Таким образом, несмотря на различия в симметрии молекул, общие принципы формирования связей остаются одними и теми же.

Понятно, что описание связей металла с карбонильными лигандами на языке донорно-акцепторных и дативных взаимодействий в отдельных фрагментах М—СО несет отпечаток определенной условности. Существуют, однако, способы удостовериться в физической реальности дестабилизирующего (по отношению к связям С—О) влияния перемещения части электронной плотности с металла на лиганды, которое мы обозначаем как дативное взаимодействие.

Во-первых, это анализ частот нормальных колебаний в молекулах карбонилов металлов. Среди этих колебаний имеются высокохарактеристичные, т. е. такие, энергия которых почти целиком определяется движением какого-то одного осциллятора (пары атомов, хотя, как и «положено» при нормальном колебании с одинаковой частотой, и в фазе колеблются все атомы молекулы). В данном случае речь идет о валентном (т. е. таком, при котором периодически изменяются равновесные расстояния С—О) колебании С=0-лигандов. Так вот, если в свободной молекуле монооксида углерода по данным инфракрасной спектроскопии частота этого колебания около 2140 см-1, то в Сг(СО)6 vco~2000, у Ni (СО) 4 — 2055, а у Fe(CO)5 — две полосы — 2030 и 1995 см-1.

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.09.02   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

15:27 Арматура 20, склад Ярославль

15:26 круг 120, сталь 20

15:26 круг 150, сталь 20

15:26 Круг 160,сталь 20

12:08 Круг сталь 35, в Ярославле.

12:08 Квадрат 10

12:08 Труба 273, продадим, ГОСТ 8732 78.

12:08 Лист 3, размер 1250х2500

12:08 Труба 57мм, стальная, со склада Ярославль

12:08 Арматура 40, А500С, мера дл 11.7м ,из наличия

НОВОСТИ

18 Февраля 2017 17:34
Рельсошлифовальный поезд

14 Февраля 2017 12:10
Самодельные навесные вилы для фронтального погрузчика (16 фото)

19 Февраля 2017 16:20
Самосвалы КАМАЗ для добычи золотой руды

19 Февраля 2017 15:02
Американский экспорт холоднокатаных рулонов в декабре упал на 4,3%

19 Февраля 2017 14:19
Геологи открыли в Якутии месторождение редкоземельных металлов

19 Февраля 2017 13:47
Прибыль ”NMDC” в 3-м квартале 2016-17 финансового года выросла на 41,3%

19 Февраля 2017 12:53
”Торговый порт Посьет” полностью отказался от разгрузки вагонов грейферами

НОВЫЕ СТАТЬИ

Мебель под старину: придаём интерьеру солидность

Важные особенности покупки леса и пиломатериалов

Применение технологии промокодов для PR и рекламы товаров

Купон столплит для скидки на мебель

Выбор шкафа-купе для своего дома

Виды оборудования резервуаров для нефтепродуктов

Особенности выбора дизельных генераторов

Доборные элементы для кровель из металлочерепицы

Сварка в углекислом газе

Использование экскаваторов для земельных работ

Выбраем дизельный генератор с оптимальными характеристиками

Остекление и виды балконов и лоджий

Оборудование очистных сооружений

Сварка магистральных трубопроводов

Получение особых свойств порошковых материалов

Получение особых свойств порошковых материалов

Получение особых свойств порошковых материалов

Фрикционные изделия в промышленности

Особенности правильной эксплуатации холодильников

Преимущества канализационных гофрированных труб

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2017 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.