Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения

Карбонилы металлов и металлорганические соединения

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 

Неподеленная пара электронов, находящаяся на атоме углерода карбонильного лиганда, расположена на орбитали, имеющей в значительной степени р-характер, и направлена в сторону от атома кислорода. Эта орбиталь, перекрываясь с орбиталью подходящей симметрии, может давать донорно-акценторную связь с локальной симметрией о-типа.

В качестве примера рассмотрим строение гексакарбонила хрома.

Каждый из шести карбонильных лигандов донирует по два электрона, и у хрома формируется таким образом 18-электронная внешняя оболочка (ЭАН = 24+12).

Заполненные d-орбитали хрома (dxy, dxz, dyz) взаимодействуют с подходящими для этого по симметрии разрыхляющими п*-орбиталями лигандов. Такой тип связывания металла с лигандами обычно называют дативным взаимодействием или обратным донированием. В результате центральный атом приобретает эффективный положительный заряд, так как дативное взаимодействие преобладает над донорно-акцепторным. Как мы увидим далее, обратное допирование электро-

нов металла на антисвязывающие орбитали лигандов приводит также к уменьшению кратности связей С=0.

В моноядерных карбонилах металлов, обладающих другой геометрией, связь металл—карбонильный лиганд также рассматривается как сочетание донорно-акцепторного и дативного взаимодействий. Разумеется, в разных конкретных случаях возникают определенные

отличия, связанные с различиями в симметрии молекул.

Так, Ni(CO)4 — тетраэдрический комплекс, а расщепление d-уровня в тетраэдрическом лигандном окружении (Td) отлично от октаэдрического (Oh). Происходит инверсия относительного положения двух-и трехкратновырожденных уровней. В октаэдрическом окружении ниже по энергии оказываются трехкратновырожденные орбитали dxy, dyZ, dxz, доли которых направлены между лигандами и участвуют в образовании дативных связей. В тетраэдрическом окружении эти орбитали направлены уже не между лигандами (как в Oh-окружении), а прямо на них. У атома никеля они заполнены в валентном состоянии и потому отталкиваются от неподеленных электронных пар той же симметрии на углеродах лигандов.

Каждый из четырех атомов углерода донирует по два электрона атому никеля, который в результате приобретает 18-электронную конфигурацию (ЭАН = 28+8 = 36).

Молекула Fe(CO)5, имеющая тригонально-бипирамидальную геометрию, принадлежит группе симметрии D3h. Это означает, что симметрия лигандного окружения этой частицы ниже, чем в молекулах Сг(СО)6 и Ni(CO)4 (высший элемент симметрии — ось третьего порядка). Валентное состояние металла — со спаренными спинами. Для донорно-акцепторного взаимодействия используются незанятые dsp3-гибридные орбитали, которые дают с неподелепными элект-

ронными парами атомов углерода пять связей с локальной симметрией о-тина. Четыре другие d-орбитали дают вклад в дативное взаимодействие.

Таким образом, несмотря на различия в симметрии молекул, общие принципы формирования связей остаются одними и теми же.

Понятно, что описание связей металла с карбонильными лигандами на языке донорно-акцепторных и дативных взаимодействий в отдельных фрагментах М—СО несет отпечаток определенной условности. Существуют, однако, способы удостовериться в физической реальности дестабилизирующего (по отношению к связям С—О) влияния перемещения части электронной плотности с металла на лиганды, которое мы обозначаем как дативное взаимодействие.

Во-первых, это анализ частот нормальных колебаний в молекулах карбонилов металлов. Среди этих колебаний имеются высокохарактеристичные, т. е. такие, энергия которых почти целиком определяется движением какого-то одного осциллятора (пары атомов, хотя, как и «положено» при нормальном колебании с одинаковой частотой, и в фазе колеблются все атомы молекулы). В данном случае речь идет о валентном (т. е. таком, при котором периодически изменяются равновесные расстояния С—О) колебании С=0-лигандов. Так вот, если в свободной молекуле монооксида углерода по данным инфракрасной спектроскопии частота этого колебания около 2140 см-1, то в Сг(СО)6 vco~2000, у Ni (СО) 4 — 2055, а у Fe(CO)5 — две полосы — 2030 и 1995 см-1.

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.09.02   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

15:21 Коробка подач 16Б20П.070.000 в сборе, а так же запасные части для ее р

15:19 Каретка 16к20, 16к25 в сборе цена без посредников

15:18 Запчасти 16к20 от производителя

15:16 Задняя бабка 16к20 в сборе цена без посредников.

15:14 Сменные шестерни гитары 16к20, кронштейн с шестернями в сборе

13:54 Труба 27320 13хфа ТУ 14-3р-124-2012 2017 г.в.

13:52 Труба 325х20 13хфа ТУ 14-3р-124-2012 в ВУС 2017 г.в.

13:48 Труба 377х10 09г2с БШ

16:50 Круг стальной 12ХН3А

04:25 Квадрат сталь 45Х

НОВОСТИ

19 Февраля 2018 17:12
Самодельный гидравлический пресс

19 Февраля 2018 07:30
Десять глубочайших подземных рудников (фотоотчет)

21 Февраля 2018 16:17
В ”Кольской ГМК” готовится к запуску новое производство

21 Февраля 2018 15:20
”AngloGold Ashanti” реанимирует рудник Обуаси

21 Февраля 2018 14:13
”Учалинский ГОК” приступил к монтажу вентиляторной установки Ново-Учалинского рудника

21 Февраля 2018 13:32
”Sasol Chemicals” нарастила выпуск глинозема в Германии

21 Февраля 2018 12:05
Группа ”НЛМК” объявляет результаты реализации Стратегии 2017 за период 2014-2017 годы

НОВЫЕ СТАТЬИ

Какие виды крепежа получили наиболее широкое распространение

Сетка стальная - основные виды и назначение

Кабеленесущие системы - типовые компоненты

Особенности применения некоторых современных лекарств

Аэропорт «Шереметьево» выбрал поставщика систем кондиционирования

Выбор и характеристики стиральных машин

Электрообогреватели и их основные особенности

Современные гардеробные системы

Металлолом и его основные типы

Основные разновидности металлолома

Стальная полоса: распространенные области применения и свойства

Стационарные флагштоки для флагов

Тензодатчик консольного типа: отличия от других аналогов прибора

Устройства для защиты органов дыхания

Основные типы пластиковых труб и их соединение

Лист нержавеющий AISI 409 - особенности марки и применение

Характеристики и общие особенности марки стали 40Х13

Свойства и особенности применения проката из нержавейки марки 20Х13

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания ИванычЪ GROUP предлагает печать на футболках и промышленной спецодежде.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2017 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.