Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!
Полезные статьи -> Научные исследования -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения -> Часть 6

Карбонилы металлов и металлорганические соединения (Часть 6)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9   

Таким образом, строение карбонилов металлов было формально успешно объяснено с помощью координационной теории, разработанной для комплексных соединений. Сиджвик показал также, что к карбонилам металлов может быть применено правило эффективного атомного номера (ЭАН), на котором мы еще остановимся. Однако Сиджвик и Бейли неправильно оценивали природу связей в полиядерных карбонилах металлов. Так, отрицая наличие связи М—М в карбонилах, они предполагали, что атомы кислорода в лиганде СО могут выступать в качестве донора. По всей

вероятности, им не было известно опубликованное еще в 1931 г. исследование В. Клемма, в котором автор пришел к выводу о существовании непосредственной связи М—М.

К. Пауэлл, Ивенс и Л. Полинг (1939-1960 гг.) окончательно доказали су-

ществование связи М—М в полиядерных карбонилах. Изучение раман-спектров и инфракрасных спектров пентакарбонила железа подтвердило, что все пять лигандов СО непосредственно связаны с атомом железа. Предположение о непосредственной связи всех лигандов СО с центральным атомом железа подтвердилось и с помощью электронографических измерений. В настоящее время полностью доказано наличие связей металл-металл и связей металл—лиганд СО (через атом углерода) также у целого ряда обычных и полиядерных карбонилов.

Атомы металла в случае полиядерных карбонилов не обязательно должны быть эквивалентны друг другу; они могут располагаться и на различных расстояниях от условного центра. Например, в случае додекакарбонила железа, Fe3 (СО) i2, мёссбауэровскип спектр имеет три четких резонансных линии. Интерпретируя этот спектр, В. Кингстон установил, что в молекуле Fe3(CO)12 содержатся два типа атомов железа и, следовательно, атомы железа в ней не эквивалентны. После тщательного рентгеноструктурного исследования JI. Дейлом была установлена структура Fe3(CO)I2, находящаяся в согласии с результатами исследования мёссбауэровского спектра.

В табл. 1 отражена способность металлов к «карбонилообразованию». Для удобства в начале каждого периода приводится конфигурация электронных оболочек инертного газа. Такое же строение имеют внутренние оболочки металлов, располагающиеся в этом периоде. В скобках рядом с соответствующим металлом приведено распределение электронов во внешних реакционноспособных электронных подуровнях.

Металлы с нечетным атомным номером (за исключением вападия) не образуют моноядерные карбонилы. Для них характерны би- и полиядерные карбонилы типа Мп2(СО)10, Тс3(СО)12, Со2(СО)8, Со4(СО)12, Bh6(CO)16; Rhx(CO) (х=2+4) и др.

Объяснение строения карбонилов металлов стало возможным лишь после открытия Луи де Бройлем волновых свойств у электронов. Планетарная модель атома учитывала только корпускулярные свойства электронов и совершенно но принимала во внимание их волновые свойства. Именно поэтому она не могла правильно охарактеризовать химическую связь карбонилов металлов.

С помощью методов квантовой механики были исследованы движение и взаимодействие электронов в молекулах карбонилов.

Напомним, что орбиталью электрона в квантовой механике называют ту часть пространства, где вероятность нахождения электрона значительно отличается от нуля. Графически орбитали обычно изображаются в виде электронных облаков, которые для s-, р-и d-электронов имеют разную конфигурацию (рис. 1).

Химическая связь в карбонилах металлов обусловливается сближением атомов металла с атомами углерода лигандов СО. Движение электронов в этих атомах изменяется в сторону увеличения электронной плотности в пространстве между ними. При этом электроны частично обобществляются, т. е. становятся общими для атомов металла и углерода. Электронные облака перекрываются и в зависимости от симметрии вновь образующегося электронного облака по отношению к прямой, соединяющей ядра атомов, образуют о- или п-связи. Форма облаков претерпевает определенные изменения: образуются гибридные орбита-

ли. характерной особенностью которых является растянутость электронного облака в направлениях, обусловленных пространственным расположением лигандов СО.

Донорные свойства монооксида углерода, который при взаимодействии с металлами-акцепторами передает им электроны, превращаясь в лиганд, можно легко объяснить, если рассмотреть его электронное строение (рис. 2).

В молекуле СО имеются две свободные пары электронов, которые не принимают участия в связывании атомов. Одна пара находится на s-орбитали кислорода, а другая — на р-орбитали углерода, вытянутой в сторону, противоположную связи С—О. Именно эта р-орбиталь углерода, обладая высокой энергией, обусловливает донорные свойства СО.

Атомы С и О связываются за счет а-связи, сильно оттянутой к кислороду, и двух п-связей (пх и пу), также находящихся значительно ближе к кислороду, чем к углероду.

В образование разрыхляющих п*-орбиталей (п*х и п*у ), наоборот, больший вклад вносит атом углерода. Близость п*-разрыхляющих орбиталей по энергии к р-орбиталям углерода и концентрация их на атоме углерода имеют очень важное значение при рассмотрении поведения СО как акцептора в карбонильных комплексах.

Как мы указывали выше, при рассмотрении строения истинных карбонилов удобно пользоваться понятием эффективного атомного номера (ЭАН) предложенным Сиджвиком. Эффективный атомный номер — число электронов в конфигурации атома инертного газа, замыкающего тот ряд периодической системы элементов Д. И. Менделеева, в котором помещается данный металл. По Сиджвику, разность между ЭАН и атомным номером металла показывает количество электронов, которое необходимо приобрести металлу-акцептору у лигандов-доноров СО. Приобретая недостающие электроны, атом-комплексообразователь притягивает к себе соответствующее количество лигандов СО, образуя устойчивое соединение с электронной структурой, подобной стоящему за ним ближайшему инертному газу. Правило ЭАН полностью справедливо по отношению к характеру связывания в подавляющем большинстве карбонилов металлов.

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Металлография
Карбонилы металлов и металлорганические соединения
Выращивание металла в газовой фазе
Различные аспекты газофазной металлизации
Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов
Измерение толщины металлических покрытий
• Размерная стабильность титановых сплавов
• Повышение сопротивления микропластическим деформациям медных сплавов

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Ч 15:41 Пулестойкая броня 110г13л

Т 15:41 Валы, валки, оси, ролики по чертежам заказчика

Т 15:38 Утяжелители чугунные УЧК 257...530

Ч 15:36 Куплю нержавейку Б 26 Б 55 Б 88

Ч 15:36 Прутки нержавеющие h9 калиброванные 16мм AISI 304

Т 15:35 Материалы с хранения

Ч 15:34 Прутки нержавеющие h9 калиброванные 14мм AISI 304

Ч 15:34 Прутки нержавеющие h9 калиброванные 12мм AISI 304

Ч 15:34 Полоса нержавеющая шлифованная AISI 304 40х4

У 15:34 Валы шлицевые, гладкие, вал-шестерни. Изготовление

Ч 15:34 Инструментальные пружины для штампов iso 10243

Т 15:34 Россия

НОВОСТИ

24 Сентября 2016 17:05
Автомобильно-экскаваторный футбол

18 Сентября 2016 21:30
Подготовка к эксплуатации самого большого круизного лайнера в мире (20 фото)

24 Сентября 2016 17:47
”УВЗ” увеличит производство дорожно-строительной техники

24 Сентября 2016 16:53
Мировой выпуск чугуна в августе вырос на 2,5%

24 Сентября 2016 15:15
”СУЭК” ввела в эксплуатацию новый сортировочный комплекс в Забайкалье

24 Сентября 2016 14:49
Китайский экспорт черного лома за 8 месяцев вырос на 154,3%

24 Сентября 2016 13:28
”ЧКПЗ” заложил производственные мощности ”Сбербанку”

НОВЫЕ СТАТЬИ

Сетка нержавеющая сварная - виды и особенности

Проволока нержавеющая сварочная и её применение в промышленности

Прием металлолома в Москве

Болты - технология, свойства, применение

Разновидности систем кондиционирования, технические и эксплуатационные характеристики

Какая бывает керамическая плитка для полов

Как изготавливают трубопроводные отводы

Преобразователи напряжения от производителя

Лом меди: особенности оценки

Основные виды профнастила

Основные характеристики и сфера применения штабелеров

Тепло- и холодоаккумуляторы в промышленном оборудовании

Способы и технологии выравнивания пола

Виды аутсорсинговых услуг в современном бизнесе

Строительное оборудование из Европы

Нержавеющая стать – идеальное решение в условиях агрессивной среды

Виды пломб применяемых для опечатывания грузов

Использование настилов на промышленных и строительных объектах

Настилы и ступени из нержавеющего ПВЛ листа

Нержавейка в отделке офисов и общественных помещений

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Открыт новый раздел: Прайс-листы в файлах! (Excel и др.), доступен упрощенный просмотр прайсов без скачивания!

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.