Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения

Карбонилы металлов и металлорганические соединения

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 

Таким образом, строение карбонилов металлов было формально успешно объяснено с помощью координационной теории, разработанной для комплексных соединений. Сиджвик показал также, что к карбонилам металлов может быть применено правило эффективного атомного номера (ЭАН), на котором мы еще остановимся. Однако Сиджвик и Бейли неправильно оценивали природу связей в полиядерных карбонилах металлов. Так, отрицая наличие связи М—М в карбонилах, они предполагали, что атомы кислорода в лиганде СО могут выступать в качестве донора. По всей

вероятности, им не было известно опубликованное еще в 1931 г. исследование В. Клемма, в котором автор пришел к выводу о существовании непосредственной связи М—М.

К. Пауэлл, Ивенс и Л. Полинг (1939-1960 гг.) окончательно доказали су-

ществование связи М—М в полиядерных карбонилах. Изучение раман-спектров и инфракрасных спектров пентакарбонила железа подтвердило, что все пять лигандов СО непосредственно связаны с атомом железа. Предположение о непосредственной связи всех лигандов СО с центральным атомом железа подтвердилось и с помощью электронографических измерений. В настоящее время полностью доказано наличие связей металл-металл и связей металл—лиганд СО (через атом углерода) также у целого ряда обычных и полиядерных карбонилов.

Атомы металла в случае полиядерных карбонилов не обязательно должны быть эквивалентны друг другу; они могут располагаться и на различных расстояниях от условного центра. Например, в случае додекакарбонила железа, Fe3 (СО) i2, мёссбауэровскип спектр имеет три четких резонансных линии. Интерпретируя этот спектр, В. Кингстон установил, что в молекуле Fe3(CO)12 содержатся два типа атомов железа и, следовательно, атомы железа в ней не эквивалентны. После тщательного рентгеноструктурного исследования JI. Дейлом была установлена структура Fe3(CO)I2, находящаяся в согласии с результатами исследования мёссбауэровского спектра.

В табл. 1 отражена способность металлов к «карбонилообразованию». Для удобства в начале каждого периода приводится конфигурация электронных оболочек инертного газа. Такое же строение имеют внутренние оболочки металлов, располагающиеся в этом периоде. В скобках рядом с соответствующим металлом приведено распределение электронов во внешних реакционноспособных электронных подуровнях.

Металлы с нечетным атомным номером (за исключением вападия) не образуют моноядерные карбонилы. Для них характерны би- и полиядерные карбонилы типа Мп2(СО)10, Тс3(СО)12, Со2(СО)8, Со4(СО)12, Bh6(CO)16; Rhx(CO) (х=2+4) и др.

Объяснение строения карбонилов металлов стало возможным лишь после открытия Луи де Бройлем волновых свойств у электронов. Планетарная модель атома учитывала только корпускулярные свойства электронов и совершенно но принимала во внимание их волновые свойства. Именно поэтому она не могла правильно охарактеризовать химическую связь карбонилов металлов.

С помощью методов квантовой механики были исследованы движение и взаимодействие электронов в молекулах карбонилов.

Напомним, что орбиталью электрона в квантовой механике называют ту часть пространства, где вероятность нахождения электрона значительно отличается от нуля. Графически орбитали обычно изображаются в виде электронных облаков, которые для s-, р-и d-электронов имеют разную конфигурацию (рис. 1).

Химическая связь в карбонилах металлов обусловливается сближением атомов металла с атомами углерода лигандов СО. Движение электронов в этих атомах изменяется в сторону увеличения электронной плотности в пространстве между ними. При этом электроны частично обобществляются, т. е. становятся общими для атомов металла и углерода. Электронные облака перекрываются и в зависимости от симметрии вновь образующегося электронного облака по отношению к прямой, соединяющей ядра атомов, образуют о- или п-связи. Форма облаков претерпевает определенные изменения: образуются гибридные орбита-

ли. характерной особенностью которых является растянутость электронного облака в направлениях, обусловленных пространственным расположением лигандов СО.

Донорные свойства монооксида углерода, который при взаимодействии с металлами-акцепторами передает им электроны, превращаясь в лиганд, можно легко объяснить, если рассмотреть его электронное строение (рис. 2).

В молекуле СО имеются две свободные пары электронов, которые не принимают участия в связывании атомов. Одна пара находится на s-орбитали кислорода, а другая — на р-орбитали углерода, вытянутой в сторону, противоположную связи С—О. Именно эта р-орбиталь углерода, обладая высокой энергией, обусловливает донорные свойства СО.

Атомы С и О связываются за счет а-связи, сильно оттянутой к кислороду, и двух п-связей (пх и пу), также находящихся значительно ближе к кислороду, чем к углероду.

В образование разрыхляющих п*-орбиталей (п*х и п*у ), наоборот, больший вклад вносит атом углерода. Близость п*-разрыхляющих орбиталей по энергии к р-орбиталям углерода и концентрация их на атоме углерода имеют очень важное значение при рассмотрении поведения СО как акцептора в карбонильных комплексах.

Как мы указывали выше, при рассмотрении строения истинных карбонилов удобно пользоваться понятием эффективного атомного номера (ЭАН) предложенным Сиджвиком. Эффективный атомный номер — число электронов в конфигурации атома инертного газа, замыкающего тот ряд периодической системы элементов Д. И. Менделеева, в котором помещается данный металл. По Сиджвику, разность между ЭАН и атомным номером металла показывает количество электронов, которое необходимо приобрести металлу-акцептору у лигандов-доноров СО. Приобретая недостающие электроны, атом-комплексообразователь притягивает к себе соответствующее количество лигандов СО, образуя устойчивое соединение с электронной структурой, подобной стоящему за ним ближайшему инертному газу. Правило ЭАН полностью справедливо по отношению к характеру связывания в подавляющем большинстве карбонилов металлов.

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.09.02   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

15:01 Резцы алмазные «Рейсхауэр» (ГОСТ 17368-79)

14:56 Резцы токарные с механическим креплением эльборовых вставок

14:54 Резцы с напаянным эльборовым элементом

11:03 Стальные заготовки

11:01 Чугунные заготовки

11:00 Бронзовые втулки

17:21 Металлические шкафы для спортивных раздевалок и фитнеса

17:19 Стеллажи металлические сборные для колес

17:18 Архивные стеллажи для документов в офис

17:17 Стеллаж с усиленными металлическими полками до 600 кг

НОВОСТИ

19 Сентября 2018 17:47
Шредеры для древесины в работе

14 Сентября 2018 13:32
Самодельная пилорама из бензопилы (30 фото)

19 Сентября 2018 17:43
Китайский выпуск глинозема в августе вырос на 6,3%

19 Сентября 2018 16:23
”Северсталь канаты” и ”МИСиС” подписали договор о сотрудничестве

19 Сентября 2018 15:13
Южная Корея в августе увеличила импорт угля на 1 млн. тонн

19 Сентября 2018 14:08
АО ”ЗЭМЗ” освоены слябы из нержавеющей жаростойкой стали 15Х25Т

19 Сентября 2018 13:28
Выпуск стали в США за вторую неделю сентября упал на 0,9%

НОВЫЕ СТАТЬИ

Бытовые однофазные стабилизаторы: определение и область применения

Глубинные вибраторы для бетона

Аренда электростанции

Редукторы Ц2-1000: отличия, преимущества, условия эксплуатации

Чем керамогранит под мрамор отличается от натурального камня?

Бетон: правила выбора, область применения

Применение фасадных и цокольных термопанелей в строительных работах

Некоторые сезонные виды бизнеса

Методические нагревательные печи

Лазерная, плазменная и гидроабразивная резка листового металла и труб

Открытие современного бизнеса по франшизе

Конвекторы отопления - современные типы и особенности

Специфика использования электроэрозионных станков в металлообработке

Эпоксидные смолы и компаунды на их основе

Современная производственная металлическая мебель - шкафы

Сталь конструкционная углеродистая

Сталь конструкционная низколегированная

Лист нержавеющий AISI 409 - особенности марки и применение

ПАРТНЕРЫ

Рекомендуем приобрести металлопрокат в СПб от компании РДМ.

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2018 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.