Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения

Карбонилы металлов и металлорганические соединения

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 

Таким образом, строение карбонилов металлов было формально успешно объяснено с помощью координационной теории, разработанной для комплексных соединений. Сиджвик показал также, что к карбонилам металлов может быть применено правило эффективного атомного номера (ЭАН), на котором мы еще остановимся. Однако Сиджвик и Бейли неправильно оценивали природу связей в полиядерных карбонилах металлов. Так, отрицая наличие связи М—М в карбонилах, они предполагали, что атомы кислорода в лиганде СО могут выступать в качестве донора. По всей

вероятности, им не было известно опубликованное еще в 1931 г. исследование В. Клемма, в котором автор пришел к выводу о существовании непосредственной связи М—М.

К. Пауэлл, Ивенс и Л. Полинг (1939-1960 гг.) окончательно доказали су-

ществование связи М—М в полиядерных карбонилах. Изучение раман-спектров и инфракрасных спектров пентакарбонила железа подтвердило, что все пять лигандов СО непосредственно связаны с атомом железа. Предположение о непосредственной связи всех лигандов СО с центральным атомом железа подтвердилось и с помощью электронографических измерений. В настоящее время полностью доказано наличие связей металл-металл и связей металл—лиганд СО (через атом углерода) также у целого ряда обычных и полиядерных карбонилов.

Атомы металла в случае полиядерных карбонилов не обязательно должны быть эквивалентны друг другу; они могут располагаться и на различных расстояниях от условного центра. Например, в случае додекакарбонила железа, Fe3 (СО) i2, мёссбауэровскип спектр имеет три четких резонансных линии. Интерпретируя этот спектр, В. Кингстон установил, что в молекуле Fe3(CO)12 содержатся два типа атомов железа и, следовательно, атомы железа в ней не эквивалентны. После тщательного рентгеноструктурного исследования JI. Дейлом была установлена структура Fe3(CO)I2, находящаяся в согласии с результатами исследования мёссбауэровского спектра.

В табл. 1 отражена способность металлов к «карбонилообразованию». Для удобства в начале каждого периода приводится конфигурация электронных оболочек инертного газа. Такое же строение имеют внутренние оболочки металлов, располагающиеся в этом периоде. В скобках рядом с соответствующим металлом приведено распределение электронов во внешних реакционноспособных электронных подуровнях.

Металлы с нечетным атомным номером (за исключением вападия) не образуют моноядерные карбонилы. Для них характерны би- и полиядерные карбонилы типа Мп2(СО)10, Тс3(СО)12, Со2(СО)8, Со4(СО)12, Bh6(CO)16; Rhx(CO) (х=2+4) и др.

Объяснение строения карбонилов металлов стало возможным лишь после открытия Луи де Бройлем волновых свойств у электронов. Планетарная модель атома учитывала только корпускулярные свойства электронов и совершенно но принимала во внимание их волновые свойства. Именно поэтому она не могла правильно охарактеризовать химическую связь карбонилов металлов.

С помощью методов квантовой механики были исследованы движение и взаимодействие электронов в молекулах карбонилов.

Напомним, что орбиталью электрона в квантовой механике называют ту часть пространства, где вероятность нахождения электрона значительно отличается от нуля. Графически орбитали обычно изображаются в виде электронных облаков, которые для s-, р-и d-электронов имеют разную конфигурацию (рис. 1).

Химическая связь в карбонилах металлов обусловливается сближением атомов металла с атомами углерода лигандов СО. Движение электронов в этих атомах изменяется в сторону увеличения электронной плотности в пространстве между ними. При этом электроны частично обобществляются, т. е. становятся общими для атомов металла и углерода. Электронные облака перекрываются и в зависимости от симметрии вновь образующегося электронного облака по отношению к прямой, соединяющей ядра атомов, образуют о- или п-связи. Форма облаков претерпевает определенные изменения: образуются гибридные орбита-

ли. характерной особенностью которых является растянутость электронного облака в направлениях, обусловленных пространственным расположением лигандов СО.

Донорные свойства монооксида углерода, который при взаимодействии с металлами-акцепторами передает им электроны, превращаясь в лиганд, можно легко объяснить, если рассмотреть его электронное строение (рис. 2).

В молекуле СО имеются две свободные пары электронов, которые не принимают участия в связывании атомов. Одна пара находится на s-орбитали кислорода, а другая — на р-орбитали углерода, вытянутой в сторону, противоположную связи С—О. Именно эта р-орбиталь углерода, обладая высокой энергией, обусловливает донорные свойства СО.

Атомы С и О связываются за счет а-связи, сильно оттянутой к кислороду, и двух п-связей (пх и пу), также находящихся значительно ближе к кислороду, чем к углероду.

В образование разрыхляющих п*-орбиталей (п*х и п*у ), наоборот, больший вклад вносит атом углерода. Близость п*-разрыхляющих орбиталей по энергии к р-орбиталям углерода и концентрация их на атоме углерода имеют очень важное значение при рассмотрении поведения СО как акцептора в карбонильных комплексах.

Как мы указывали выше, при рассмотрении строения истинных карбонилов удобно пользоваться понятием эффективного атомного номера (ЭАН) предложенным Сиджвиком. Эффективный атомный номер — число электронов в конфигурации атома инертного газа, замыкающего тот ряд периодической системы элементов Д. И. Менделеева, в котором помещается данный металл. По Сиджвику, разность между ЭАН и атомным номером металла показывает количество электронов, которое необходимо приобрести металлу-акцептору у лигандов-доноров СО. Приобретая недостающие электроны, атом-комплексообразователь притягивает к себе соответствующее количество лигандов СО, образуя устойчивое соединение с электронной структурой, подобной стоящему за ним ближайшему инертному газу. Правило ЭАН полностью справедливо по отношению к характеру связывания в подавляющем большинстве карбонилов металлов.

Оглавление статьи Страницы статьи:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 

Автор: Администрация   Общая оценка статьи:    Опубликовано: 2011.09.02   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

12:05 Проволока стальная марки 12Х18Н10Т (ТС)

12:05 Проволока никелевая марки ДКРПМ НП2, ГОСТ 2179-75

12:05 Труба нержавеющая марки 12Х18Н10Т, ГОСТ 9941-81

12:05 Круг электротехнический марка стали 10880

12:05 39Н проволока ф8 мм

12:05 12Х18Н10Т труба

12:05 ХН75МБТЮ проволока 1,2 мм

12:04 ХН70Ю проволока 1,0 мм

12:04 ХН78Т лист 1,5 мм

12:04 МНЖКТ проволока ф2 мм для сварки

НОВОСТИ

29 Апреля 2017 16:18
Парк скульптур из металлолома в Индии

28 Апреля 2017 18:17
Сворачивающийся мост в Лондоне (10 фото, 1 видео)

29 Апреля 2017 17:22
Американский импорт стальной арматуры в марте вырос почти на 50%

29 Апреля 2017 16:27
В Бурятии дан старт строительству второго модуля ”Тугнуйской обогатительной фабрики”

29 Апреля 2017 15:06
Выпуск чугуна в странах СНГ в марте вырос на 2,6%

29 Апреля 2017 14:47
”Русполимет” пополняет парк оборудования

29 Апреля 2017 13:56
”Челябинский цинковый завод” включен в ”зеленый коридор” таможенной службы

НОВЫЕ СТАТЬИ

Сантехнические изделия, аксессуары и фурнитура

Особенности конструкции и сферы применения шахтных подъемников

Ручные гильотины – настраиваем оборудование

Устройство полимерных 3Д-принтеров

Задвижки чугунные

Виды и механика процесса хонингования - основы технологии

3Д принтеры для производства металлических изделий

Офисная мебель

Сварочные работы в промышленности и строительстве

Видеорегистраторы - основные характеристики

Датчики уровня сыпучих материалов

Лазерные уровни в строительстве

Насосы для колодцев и их основные характеристики

Комплектующие для обустройства железнодорожных путей

Особенности сдачи металлолома в пункты приема

Лист нержавеющий AISI 409 - особенности марки и применение

Характеристики и общие особенности марки стали 40Х13

Свойства и особенности применения проката из нержавейки марки 20Х13

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2017 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.