Центральный металлический портал РФлучшие сервисы для Вашего бизнеса

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Полезные статьи -> Научные исследования -> Карбонилы металлов и металлорганические соединения -> Часть 6

Карбонилы металлов и металлорганические соединения (Часть 6)

только в текущем разделе

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9   

Таким образом, строение карбонилов металлов было формально успешно объяснено с помощью координационной теории, разработанной для комплексных соединений. Сиджвик показал также, что к карбонилам металлов может быть применено правило эффективного атомного номера (ЭАН), на котором мы еще остановимся. Однако Сиджвик и Бейли неправильно оценивали природу связей в полиядерных карбонилах металлов. Так, отрицая наличие связи М—М в карбонилах, они предполагали, что атомы кислорода в лиганде СО могут выступать в качестве донора. По всей

вероятности, им не было известно опубликованное еще в 1931 г. исследование В. Клемма, в котором автор пришел к выводу о существовании непосредственной связи М—М.

К. Пауэлл, Ивенс и Л. Полинг (1939-1960 гг.) окончательно доказали су-

ществование связи М—М в полиядерных карбонилах. Изучение раман-спектров и инфракрасных спектров пентакарбонила железа подтвердило, что все пять лигандов СО непосредственно связаны с атомом железа. Предположение о непосредственной связи всех лигандов СО с центральным атомом железа подтвердилось и с помощью электронографических измерений. В настоящее время полностью доказано наличие связей металл-металл и связей металл—лиганд СО (через атом углерода) также у целого ряда обычных и полиядерных карбонилов.

Атомы металла в случае полиядерных карбонилов не обязательно должны быть эквивалентны друг другу; они могут располагаться и на различных расстояниях от условного центра. Например, в случае додекакарбонила железа, Fe3 (СО) i2, мёссбауэровскип спектр имеет три четких резонансных линии. Интерпретируя этот спектр, В. Кингстон установил, что в молекуле Fe3(CO)12 содержатся два типа атомов железа и, следовательно, атомы железа в ней не эквивалентны. После тщательного рентгеноструктурного исследования JI. Дейлом была установлена структура Fe3(CO)I2, находящаяся в согласии с результатами исследования мёссбауэровского спектра.

В табл. 1 отражена способность металлов к «карбонилообразованию». Для удобства в начале каждого периода приводится конфигурация электронных оболочек инертного газа. Такое же строение имеют внутренние оболочки металлов, располагающиеся в этом периоде. В скобках рядом с соответствующим металлом приведено распределение электронов во внешних реакционноспособных электронных подуровнях.

Металлы с нечетным атомным номером (за исключением вападия) не образуют моноядерные карбонилы. Для них характерны би- и полиядерные карбонилы типа Мп2(СО)10, Тс3(СО)12, Со2(СО)8, Со4(СО)12, Bh6(CO)16; Rhx(CO) (х=2+4) и др.

Объяснение строения карбонилов металлов стало возможным лишь после открытия Луи де Бройлем волновых свойств у электронов. Планетарная модель атома учитывала только корпускулярные свойства электронов и совершенно но принимала во внимание их волновые свойства. Именно поэтому она не могла правильно охарактеризовать химическую связь карбонилов металлов.

С помощью методов квантовой механики были исследованы движение и взаимодействие электронов в молекулах карбонилов.

Напомним, что орбиталью электрона в квантовой механике называют ту часть пространства, где вероятность нахождения электрона значительно отличается от нуля. Графически орбитали обычно изображаются в виде электронных облаков, которые для s-, р-и d-электронов имеют разную конфигурацию (рис. 1).

Химическая связь в карбонилах металлов обусловливается сближением атомов металла с атомами углерода лигандов СО. Движение электронов в этих атомах изменяется в сторону увеличения электронной плотности в пространстве между ними. При этом электроны частично обобществляются, т. е. становятся общими для атомов металла и углерода. Электронные облака перекрываются и в зависимости от симметрии вновь образующегося электронного облака по отношению к прямой, соединяющей ядра атомов, образуют о- или п-связи. Форма облаков претерпевает определенные изменения: образуются гибридные орбита-

ли. характерной особенностью которых является растянутость электронного облака в направлениях, обусловленных пространственным расположением лигандов СО.

Донорные свойства монооксида углерода, который при взаимодействии с металлами-акцепторами передает им электроны, превращаясь в лиганд, можно легко объяснить, если рассмотреть его электронное строение (рис. 2).

В молекуле СО имеются две свободные пары электронов, которые не принимают участия в связывании атомов. Одна пара находится на s-орбитали кислорода, а другая — на р-орбитали углерода, вытянутой в сторону, противоположную связи С—О. Именно эта р-орбиталь углерода, обладая высокой энергией, обусловливает донорные свойства СО.

Атомы С и О связываются за счет а-связи, сильно оттянутой к кислороду, и двух п-связей (пх и пу), также находящихся значительно ближе к кислороду, чем к углероду.

В образование разрыхляющих п*-орбиталей (п*х и п*у ), наоборот, больший вклад вносит атом углерода. Близость п*-разрыхляющих орбиталей по энергии к р-орбиталям углерода и концентрация их на атоме углерода имеют очень важное значение при рассмотрении поведения СО как акцептора в карбонильных комплексах.

Как мы указывали выше, при рассмотрении строения истинных карбонилов удобно пользоваться понятием эффективного атомного номера (ЭАН) предложенным Сиджвиком. Эффективный атомный номер — число электронов в конфигурации атома инертного газа, замыкающего тот ряд периодической системы элементов Д. И. Менделеева, в котором помещается данный металл. По Сиджвику, разность между ЭАН и атомным номером металла показывает количество электронов, которое необходимо приобрести металлу-акцептору у лигандов-доноров СО. Приобретая недостающие электроны, атом-комплексообразователь притягивает к себе соответствующее количество лигандов СО, образуя устойчивое соединение с электронной структурой, подобной стоящему за ним ближайшему инертному газу. Правило ЭАН полностью справедливо по отношению к характеру связывания в подавляющем большинстве карбонилов металлов.

Страницы:    1  2  3  4  5  6  7  8  9   

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ:



запомнить  Регистрация

Металлоторговля:
Объявления
Прайсы (по торг. позициям)
Прайсы (в файлах)

Марки металлов
Калькулятор веса металла

Новости

Статьи

Металлография
Карбонилы металлов и металлорганические соединения
Выращивание металла в газовой фазе
Различные аспекты газофазной металлизации
Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов
Измерение толщины металлических покрытий
• Размерная стабильность титановых сплавов
• Повышение сопротивления микропластическим деформациям медных сплавов

НОВЫЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ

Т 16:27 Контейнер 20 футов б/у

Ч 14:22 Круг сталь 12ХН3А, круг ст12ХН3А, Наличие. Резка.

Ч 14:22 Продаем чугун Л1 со склада в Екатеринбурге

Ч 14:22 Круг сталь 40ХН

Ч 14:22 Круг сталь 20Х13

Ч 14:22 Круг сталь 30Х13, круг ст30Х13

Ч 14:22 Круг сталь У8А, Наличие. Резка.

Ч 14:22 Круг сталь 30ХГСА, круг ст30ХГСА

Ч 14:21 Лист сталь 30ХГСА, лист ст30хгса

Ч 14:21 Круг сталь 3Х2В8Ф, круг ст3Х2В8Ф, круг 3Х2В8Ф

Ч 14:21 Круг сталь 4Х4ВМФС

Ч 14:21 Круг сталь 6ХВ2С, круг ст 6ХВ2С

НОВОСТИ

16 Января 2017 17:17
Мойка подвижного состава

13 Января 2017 08:10
Частные дома из металлоконструкций (23 фото)

17 Января 2017 17:45
Немецкий выпуск стали в 2016 году упал на 1,4%

17 Января 2017 16:47
”ЕВРАЗ КГОК” обновляет парк 130-тонных самосвалов

17 Января 2017 15:49
Китайский импорт меди в декабре 2016 года вырос почти на 29%

17 Января 2017 14:19
На Юбилейном месторождении ”Башмеди” началась проходка нового горизонта

17 Января 2017 13:03
Саратовский филиал ”ПГК” увеличил объем погрузки

НОВЫЕ СТАТЬИ

Муфта и ниппель по ДТР

3 способа обустройства выносных балконов

Стабилизаторы напряжения и их особенности

Промышленное холодильное оборудование

Вентиляторные градирни и комплектующие для них

Электрические шкафы и комплектующие для них

Никелевая лента 79НМ

Разработка плана ликвидации аварий

Легкие каркасные металлоконструкции

Современные системы кондиционирования

Комплектующие и фурнитура для мебели

Обои для жилых и общественных помещений

Завод по производству металлоконструкций

Особенности и выбор рольставен

Охрана промышленных объектов и грузов

Мобильные лаборатории в промышленности

Металл для металлоконструкций

Деколирование подарочной посуды

Некоторые маркетинговые проблемы продаж промышленных товаров

Особенности получения займов в кредитных организациях

 ГЛАВНАЯ   МЕТАЛЛОТОРГОВЛЯ   ОБЪЯВЛЕНИЯ   ПРАЙСЫ   КОМПАНИИ   СТАТЬИ   РАБОТА   ФОРУМ   ГОСТы   МАРОЧНИК   КАЛЬКУЛЯТОР   БИРЖЕВЫЕ ЦЕНЫ   ВЫСТАВКИ  

Компания "РДМ" предлагает металлопрокат.

Рейтинг@Mail.ru

О портале : Информация и правила : Реклама : Тарифы для компаний : Наши контакты : Связаться : Личный кабинет : Регистрация

2009-2014 © Любое копирование материалов без активной ссылки на metallicheckiy-portal.ru запрещено!
Использование материалов в печатных изданиях только с разрешения администрации портала.